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对Cu和Cu2稳定性问题探析 　　摘要：本文从学生提出的问题：“根据洪特规则， 可以得出Cu+（3s23p63d10）比Cu2+（3s23p63d9）更加稳定的结论，但事实上Cu+在水溶液中尤其是在酸性溶液中不稳定，可发生歧化反应生成Cu2+和Cu，但CuO在高温下会分解成Cu2O，这是什么原因？”入手，引导学生分别从结构、热力学、电化学的角度进行了探析，并对问题进行适当延伸。 　　关键词：Cu+和Cu2+稳定性;探析 　　文章编号：1005－6629(2008)11－0074－02中图分类号：G633.8文献标识码：B 　　 　　1问题的来源 　　苏教版选修教材《物质结构与性质》是在以提高学生科学素养为核心的前提下，帮助学生体会科学探究的过程和方法，通过学生自己不断探索，理解物质构成的奥秘，对一些问题进行适当探究，不仅可以激发学生的学习兴趣和热情，而且可以较大程度地提高其思维能力和对化学学习的兴趣。 另外，在必选的化学反应原理模块中，学生已对一些热力学函数的变化△G、△S、△H含义、计算及盖斯定律有所熟悉，所以本文的探析只是在此基础上的归纳及适当加深。 　　第二专题的知识中，Cu+和Cu2+的核外电子排布式分别是[Ar]3s23p63d10和[Ar]3s23p63d9， 学生提出：根据洪特规则的特例，全满时体系能量最低，较稳定，可以得出Cu+比Cu2+更加稳定的结论，但事实上Cu+在水溶液中尤其是在酸性溶液中不稳定，可发生歧化反应生成Cu2+和Cu，但CuO在高温下会分解成Cu2O，这是什么原因呢？ 　　2 问题的探析 　　2.1结构的角度 　　铜原子的外围电子排布是3d104s1，而铜元素常见的氧化态有+1、+2,这是由于铜的3d轨道和4s轨道的能量相差不大的缘故，由铜的第一、二电离能的数值745.5kJ?mol-1和1957. 3kJ?mol-1可看出，电离能数值的增加基本上仅表现为电荷的倍比关系，所以自然界中存在着较多的+1和+2铜的矿物。如黄铜矿CuFeS2、斑铜矿Cu3FeS4、辉铜矿Cu2S、蓝铜矿2CuCO3?Cu(OH)2、 赤铜矿Cu2O， 也就是固态时+1、 +2均可以稳定存在。 　　当然，从外围电子排布上看Cu+3s2C3p63d10、Cu23s23p63d9+， 铜（+1）比铜（+2）更稳定一些，这从CuO在高温下会分解成Cu2O的事实可以得到证实。 　　2.2 热力学角度 　　2.2.1 固态时均可以稳定存在的原因 　　根据有关热力学数据可算出： 　　Cu2O(s) CuO(s) + Cu(s) ； △G +19.2kJ?mol-1（常温时） 　　可见△G 0，表明正反应在常温下不能自发进行，也就是说，固态的Cu2O是稳定的，不发生岐化反应，同时由于正值很小，所以逆反应也不易进行，即固态的CuO也能稳定存在。 　　当加热到高温，温度超过1273K时，反应：4CuO(s)2Cu2O(s) + O2(g) 就能发生。这点可以从△G=△H+T△S以及该反应是一个熵增过程，也就是△S0来说明。根据有关热力学数据可以算出使得△G 0的临界温度是1273K。 　　2.2.2 水溶液中Cu+不能稳定存在的原因 　　既然+1、+2铜均能稳定存在于自然界中，那么为什么(2)价铜比(1)价铜在水溶液中更能稳定存在呢？这可以从它们离子的大小、电荷、电离能、水化能等因素来解释。 　　已知如下转化关系： 　　Cu(s)→Cu(g) △H1 　　Cu(g)→Cu+(g) △H2 = I1（铜的第一电离能） 　　Cu+(g) →Cu2+(g) 　　△H3 = I2（铜的第二电离能）= 1957.3kJ?mol-1 　　Cu+(g) → 水合离子 　　△H4 = -582kJ?mol-1（Cu+的水化能） 　　Cu2+(g) → 水合离子 　　△H5= -2121kJ?mol-1（Cu2+的水化能） 　　注释：Cu2+的水化能较大的原因主要有两个因素，一是Cu2+的半径比Cu+小；二是其电荷是Cu+的两倍，所以Cu2+的溶剂化作用比Cu+强的多。 　　现在设计如下两个转化关系： 　　①Cu(s)→Cu(g) →Cu+(g)→ 水合离子 　　②Cu(s)→Cu(g) →Cu+(g) →Cu2+(g) →水合离子 　　比较两个过程可看出，②中需要多消耗铜的第二电离能，但由于Cu2+的水化能已超过其第二电离能，所以Cu2+在水溶液中比Cu+更稳定。 　　不过，需要说明的是，尽管Cu2+在水溶液中比Cu+更稳定，尤其是在酸性溶液中，如: Cu2O + 2H+ 　　 Cu2++Cu+H2O。但并不是说Cu+在水溶液中就不能存在，当有配离子如Cl-、NH3、CN-存在时，可以形成[CuCl2]-、 [Cu(CN)4]3-， 或者是有难溶物生