第4讲酸碱滴定法(二.pptVIP

滴定原理：酸碱滴定过程中，随着滴定剂不断地加入到被滴定溶液中，溶液的PH值将不断地变化。（其变化规律可用滴定曲线来表示）根据PH值的变化规律，选择一种合适的指示剂来指示滴定终点，从而计算出被测物的含量。 滴定曲线：以滴定剂的加入量或中和百分数为横坐标，溶液的PH值为纵坐标作图所得的曲线。 滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律 怎样选择合适的指示剂 指示剂的选择原则 通过计算可以找出突跃范围(计量点前后0.1%范围内，溶液PH值的变化范围), 由突跃范围可以选择合适的指示剂。理想的指示剂应恰好在化学计量点变色，而实际操作很难做到。 一般要求：指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃的范围内。pH突跃范围要求大于0.4个pH单位。 PH突跃范围：计量点前后0.1%范围内，溶液PH值的变化范围。酸碱指示剂的选择原则：指示剂的变色范围应全部或大部分落在滴定突跃范围内。 影响滴定的突跃范围的因素： 滴定突跃范围的大小与溶液的浓度有关。溶液浓度越大，突跃范围越大，指示剂的选择就越方便；溶液浓度越小，突跃范围越小，可供选择的指示剂就越少。 对强酸强碱的滴定，浓度每增加10倍，滴定突跃范围增加2个PH单位。 由上图可知：Ka值越大，即酸越强,滴定突跃范围越大；Ka值越小,即酸越弱，滴定突跃范围越小。弱酸溶液能被强碱溶液准确滴定的判据为:C·Ka ? 10-8 结论 结论 pH＜6.4 主要存在形式: H2CO3或CO2 pH＞10.3主要存在形式: CO32- 10.3＞pH＞6.3主要存在形式: HCO3- ① 用新煮沸并冷却的蒸馏水（能赶掉CO2）配制NaOH； ② 用不含Na2CO3的NaOH来配标液，或先配成50%NaOH，再取清液稀释； ③ 标定和测定时用同一指示剂，并在相同条件下滴定，CO2的影响可部分抵消。  CO2对反应速度的影响 结论 终点时PH值越低,CO2的影响越小(终点时PH值小于5,则CO2的影响可忽略不计。）。 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，通常应煮沸溶液，除去水中溶解的CO2，并重新配制不含CO32-的标准溶液；或宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定，则CO2的影响可以部分抵消。 小结 滴定曲线的绘制 小结 小结 用指示剂指示终点时的滴定条件 多元酸（碱）滴定 1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）； 2、化学计量点pHsp的计算； 3、指示剂的选择。 （一）、多元酸的滴定 判断多元酸能否直接滴定、能否分步滴定的条件： 2、CKa2≥10-8, 且 Ka2 / Ka3 ≥104， 第二计量点附近有明显 突跃。 1、CKa1≥10-8, 且 Ka1 / Ka2 ≥104， 第一计量点附近有明显 可直接滴定，可分步滴定 突跃。 可直接滴定， 可直接滴定， 不能分步滴定 例：以0.1000mol/L NaOH 滴定0.1000mol/L H2C2O4。 （ H2C2O4 的Ka1 = 5.9×10-2， Ka2 = 6.4×10-5） 解： CKa1 = 5.9×10-3 ≥10-8, 又因为CKa2 = 0.05×6.4×10-5 ≥10-8 Ka1 / Ka2 =9.2×102 104，不能分步滴定。 只有一个突跃，可用NaOH滴定两个H+，其反应如下： 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2 H2O 计量点时产物Na2C2O4 的水溶液呈碱性： pH = 14 - pOH = 8.44 选酚酞作指示剂 。 Ka1, Ka2 10-2, 10-9 10-2, 10-7 10-2, 10-5 二元酸滴定的可行性判断 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。 第一突跃小第二突跃大 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 4 分步滴定至HA-和 A2- 滴定有两个化学计量点：pHsp1, pHsp2；滴定有两个突跃；突跃的大小与?pK有关。 cKa1 ? 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 4 可准确滴定至HA- 第一突跃较大第二突跃较大 第一突跃大第二突跃小 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2