第二章：化学反应的一般原理.ppt

在实际生产过程和科学研究中，人们不仅要考虑化学反应的热力学问题，还要同时考虑化学反应的动力学问题，即要综合考虑反应的平衡与反应的速率问题。 如合成氨反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ?rH?m = ?92.4kJ?mol?1 是一个气体分子数减小的放热反应。 从平衡角度看： 压力愈大、温度愈低反应的平衡转化率愈高； 从反应速率的角度看： 温度愈高，反应速率愈高； 综合考虑两种因素，合成氨反应一般采用如下工艺条件： 高温、中压，使用铁触媒(Fe催化剂)。 是非题： 1、 对于一个化学反应来说，活化能越大，其反应速率就越快。 2、? 过渡状态理论认为，反应物分子不是通过简单的碰撞就能变成产物分子，而是经碰撞后被活化形成一个高能量的活化络合物，然后再转化为产物分子。 3、? 催化剂只能同时加速正逆向反应的反应速率，而不能改变其平衡状态。 1、（错） 2、（对） 3、（对） 2、在下列平衡系统中，要使反应向正方向移动，可采用那些方法？并指出所采用的方法对K?值有何影响？怎样影响（变大或变小）？ （1) CaCO3（s）=CaO（s）+ CO2（g） ΔH0 （2）2SO2（g）+O2（g）==2SO3（g） ΔH0 （3）N2（g）+ 3H2（g）==2NH3（g） ΔH0 反应（1） 可采用升温的方法，这时 K?值增大 反应（2） 可采用降温的方法，这时 K?值增大 反应（3） 可采用增加压力的方法，这时 K?值不变。 （1）、反应A（g）== B（g），在298K时A的分压为1000kPa，B的分压为100kPa时达到平衡，计算Kp和?r G?m （2）、在298K时，计算反应A（2 ）= B（ ）的?r Gm，并判断反应能否自发进行。 （3）、在298K时，计算反应A（100 ） = B（5 ）的?r Gm，并判断反应能否自发进行。 解（1）因为该反应的 ? B=0，所以 Kp=Kp?= =0.1 ?rG?m=?RTlnKp?=-8.314J （298K）ln0.1 =5.705kJ?mol?1 （2）、?rGm = ?rG?m +RT lnQ =（5.705 kJ?K?1 ?mol?1） +（8.314） =3.998kJ?mol?10 故该反应不能自发进行。 ? （3）、? r Gm = ? r G?m + RT lnQ =（5.705 kJ?K?1 ?mol?1） +（8.314） =-1.717kJ?mol?10 故该反应可以自发进行。 1、焓 2、盖斯定律.… 3、化学反应热的计算 4、混乱度与熵…. 5、化学反应方向的判据 6、吉布斯函数 7、平衡常数与摩尔吉布斯函数变 8、化学反应速率方程式 9、反应速率理论 10、影响化学反应速率的因素 第二版：P66：2-3、（2）中C(s)改为C(石墨) 2-6、2-8、2-11、2-15、2-16、2-19、2-27、2-32、2-33、2-37 * * * 解：  K?= 7.4?10 ?3?rH?m 0，放热反应，T?， K??，平衡向左(吸热反应方向)移动。注：ln x = 2.303lg x ? ? ? ? 4. 勒夏特列原理 1907年，勒夏特列总结大量实验事实得出平衡移动的普遍原理： ` 任何一个处于化学平衡的系统，当某一确定系统平衡的因素(如浓度、压力、温度等)发生改变时，系统的平衡将发生移动。平衡移动的方向总是向着减弱外界因素的改变对系统影响的方向。 必须指出： 勒夏特列原理 仅适用于已达平衡的系统； 勒夏特列原理也适用于其他平衡，如相平衡。 2.5 化学反应速率 2.5.1 化学反应速率的概念 对于任一化学反应 反应速率定义为反应进度? 随时间 t 的变化率： 对恒容反应，定义为单位体积内反应进度随时间的变化率： 即单位时间单位体积内的反应进度，单位为mol?L?1?s-1。 注意：随反应的快慢不同，时间