药学概论-第三章-天然药物化学.pptVIP

β－藏茴香酮的UV光谱 ●红外光谱（infrared spectroscopy,IR） 测定范围：4000—625cm-1的红外光区。 应用原理：基于分子中价键可因红外光照射产生伸缩振动和弯曲振动而产生红外吸收。只需5-10μg。4000-1500cm-1为特征区，1500-500cm-1为指纹区。 结构鉴定： （1）3300~3000cm-1 弱吸收 烯氢、芳氢、C=N 强吸收O-H、N-H （2）3000~2700cm-1 饱和C-H （3）2400~2100cm-1 不饱和三键 （4）1900~1650cm-1 C=O及其衍生物 （5）1680~1500cm-1 C=C及芳香核骨架震动、C=N等 （6）1500~1300cm-1 饱和C-H面内弯曲振动 （7）1000~650cm-1 不饱和C-H面外弯曲振动 s-(-)-藏茴香酮的IR光谱 ●核磁共振（nuclear magnetic resonance,NMR） 应用原理：在磁场的作用下，以射频进行照射，由具有磁矩的原子核（1H、13C等）产生能级跃迁而获得共振信号。 核磁共振 氢核磁共振（ 1H -NMR） 碳核磁共振（ 13C -NMR） 二维核磁共振（2D-NMR） 化学位移（Chemical shift, δ） 1H核因周围化学环境不同，其外围电子云密度以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也不同。不同类型的1H共振信号出现在不同的区域，可识别。 峰面积 由于1H谱上积分面积与分子中的总质子数相当，故如知分子式，可据此算出每个信号所相当的1H数。 信号的裂分及偶合常数 磁不等同的两个或两组1H核在一定距离内会因相互自旋偶合干扰而使信号发生分裂，表现出不同的裂分，如singlet、doublet、triplet、quartet、multiple等。 1、氢核磁共振（1H-NMR） 不同类型氢核化学位移的大致范围 2、碳核磁共振（13C-NMR） 2.1 化学位移δ 范围为δ1--250ppm，分辨率高。C杂化方式为sp3、sp2、sp)。取代基不同导致电子云密度不同(键结合方式；电子流向电负性强方向移动 ) 2.2 积分曲线 与碳的个数成比例，与碳的种类（伯、仲、叔、季）有关。 2.3 偶合常数J 一般认为不存在，因13C自然界丰度比为1.1%，13C相连机遇极小，偶合小，埋在噪音中，J几乎观察不到。 2.4 基本图谱 2.4.1 质子噪音去偶谱（proton noise decoupling） 也称全氢去偶或质子宽带去偶。给一射频覆盖全部氢的共振频率，氢对碳的偶合全部消失，所有13C信号均作单峰出现。 最常见的碳谱 2.4.2 偏共振去偶（off-resonance decoupling,OFR） 可以使图谱达到既保留偶合信息，又避免谱线重叠的目的。 各种13C信号将分别表现为q(CH3)、t(CH2)、d(CH)、s(C)峰。据此，可以获得化合物结构中碳原子状态和分子骨架的重要信息。 2.4.3 选择氢核去偶谱（selective proton decoupling spectrum，SEL) 对某个或某几个氢核选择照射后，以消除其偶合影响，只有相关氢的峰增高，峰的强度相应增大，峰形简单。（即NOE效应），可以准确的判断某些峰的归属。 3、二维核磁共振（2D-NMR） 二维核磁共振是为了克服一维谱中信号过于复杂、或堆积难于分辨的不足，在普通一维谱的基础上发展、衍生出的新的实验方法。 1H -1H COSY HMQC谱 HMBC谱 同一自旋偶合系统中质子之间的偶和相关 非灵敏核转移测试技术 1H 13C 近程相关（一般为两根键） 1H 13C 远程相关谱 一般观察到的为三根键，有时四根也能看到 4、质谱（mass spectroscopy,MS） 定义：将化合物分子用一定的方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱。 原理：化合物在质谱仪中气化，气态分子受一定能量的冲击，失去电子，生成阳离子，而后在稳定磁场中按质荷比（m/z）顺序进行分离，通过检测器而记录的图谱。 每个峰代表一个质量数，用质谱来测定化合物的分子式和分子量是目前最快速和准确的方法，也是由分子离子丢失碎片的大小或由碎片离子值以及裂解特征研究有机化合物分子结构强有力的有效手段之一。 4.1 EI-MS 电子轰击质谱 需将样品加热气