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第十四章 质谱分析法 第十四章 质谱分析法 第一节 质谱分析原理和仪器 第一节 质谱分析原理和仪器 第一节 质谱分析原理和仪器 第一节 质谱分析原理和仪器 一、离子源：将样品电离成离子 1 电子轰击源（EI）：样品蒸汽分子 M+e?M?++2e 第一节 质谱分析原理和仪器 ②离子加速区： 第一节 质谱分析原理和仪器 二、质量分析器：磁偏转质量分析器 第一节 质谱分析原理和仪器 第一节 质谱分析原理和仪器 磁场的质量色散作用 第一节 质谱分析原理和仪器 2.质量范围：离子质荷比范围 10~几千. 3.灵敏度：产生具有一定信噪比的分子离 子峰所需的样品量 第一节 质谱分析原理和仪器 五、质谱 1.棒图：最强峰为100%(基峰)，各峰除此峰。 2.质谱表：以m/z列表 3.八峰值：八个相对最强峰， 4.元素表 第二节 质谱图和主要离子峰 一、分子离子： M M·+ 第二节 质谱图和主要离子峰 ③ +电荷标在上方 ④不确定时“ ·+”或“ ” 第二节 质谱图和主要离子峰 例：对氨基茴香醚在m/z94.8和59.2二个亚稳峰 第二节 质谱图和主要离子峰 裂解规律: m/z=80由经两部裂解产生 第二节 质谱图和主要离子峰 第二节 质谱图和主要离子峰 1.含Cl和Br原子 ①含1个Cl M:M+2=100:32.0?3:1 第二节 质谱图和主要离子峰 第二节 质谱图和主要离子峰 1个Cl和1个Br (3+1)(1+1)=3+3+1+1=3:4:1 M:M+2:M+4 2 只含C、H、O原子 第二节 质谱图和主要离子峰 (M+2)%=0.006nc+0.20n0 第二节 质谱图和主要离子峰 3 含C,H,O,N,S,F,I,P, 不含Cl,Br (M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns (M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44ns F,I,P无同位素，H的同位素忽略 第二节 质谱图和主要离子峰 1.单纯开裂 ① 均裂： 第二节 质谱图和主要离子峰 ③半异裂 第二节 质谱图和主要离子峰 2 重排开裂（重排离子更稳定） 第二节 质谱图和主要离子峰 第三节 质谱分析法应用-分子式的测定 一、分子离子峰的确认 　在MS图最右端 ①区分M+1，M+2 ②不稳定离子无M+1 1.分子离子稳定性： 芳香族化合物共轭链烯脂环化合物烯烃 直链烷烃 硫醇 酮 胺 酯醚 酸支链烷烃醇 第三节 质谱分析法应用-分子式的测定 2 含奇数e，含偶数e不是M+ 3 服从氮律 ①只含C,H,O, M+为偶数 ②含C,H,O,N, 奇数个氮, M+奇数 第三节 质谱分析法应用-分子式的测定 例 某未知物只含C,H,O, MS最右端峰为 m/z=59,不符合氮律，因而不是M+ 第三节 质谱分析法应用-分子式的测定 4 与相邻峰相差3~14，不是M+ -CH2 ，-3H 不可能 5 M-1峰不误认 M-H峰较分子离子稳定 二、分子量的测定 精密质荷比?分子量 M=同位素加权平均值 第三节 质谱分析法应用-分子式的测定 三油酸甘油酯 m/z=884, MW=885.44 三、分子式的测定 同位素峰强比 1.计算法：只含C、H、O的未知物用 第三节 质谱分析法应用-分子式的测定 求分子式 m/z 相对峰强 150(M) 100 151(M+1) 9.9 152(M+2) 0.9 解：①(M+2)%为0.9，说明不含S,Cl,Br (三者大于4) 第三节 质谱分析法应用-分子式的测定 ②M为偶数，说明不含氮或偶数个氮 ③先以不含N计算 第三节 质谱