诺诺克800kta硫磺制酸余热利用研究-study on waste heat utilization of 800 kta sulfur-based sulphuric acid production in nuo nuo.docxVIP

西安建筑科技大学硕士学位论文接触法中S02在固体触媒表面跟轼反应，结合成S03，然后用98.3%的硫酸吸收为成品酸。其化学方程式表示如下:2S02+02=2S03S03+H20=H2S04接触法是目前广泛采用的方法，它创始于1831年，英国人p.菲利普斯首先发明了二氧化硫在空气中通过接触铀粉或铀丝并在炽热条件卡.制取二氧化硫的方法，后人称此为接触法[l]，在本世纪初才广泛用于工业生产。到上世纪20年代后，由于饥触媒的制造技术和僧，化效能不断提高，已逐步取代价格昂贵和易中毒的铀触媒。世界上多数的硫酸厂都采用接触法生产。这种方法优于塔式法的是成品酸浓度高，质量纯〈不含氮化物)，但炉气的净化和精制比较复杂。硫酸工业不属于技术密集型行业，自20世纪60年代德国BASF公司开发两转两吸工艺以米，工艺上没有什么重大的突破。两转两吸工艺就是对二氧化硫气体进行转化→吸收→二次转化→二次吸收，该工艺最大特点是S02转化率高。任何工艺都有其固有的局限性，由于在现有的催化剂条件下依然存在着极限S02平衡转化率，两转两吸工艺无法满足过于苛刻的环保要求:含钝低温催化剂的应用，进一步降低了其尾气S02排放浓度。然而，由于受热平衡、水平衡的限制，该工艺也不适宜处理，较低浓度的S02原料气。为此，近年来国外在硫酸生产工艺的改革方面做了大量的工作，开发了以尾气吸收解吸。1.1.2我国硫酸近代发展历史1874天津机械局年建成了淋硝装置。该厂产品为硝锚水、磺锁水及硝酸何。磺饿水即硫酸，是由国外引进的铅室法制酸，生产规模大约为2t1d，主要用于制造炸药。该厂是我国最早的硫酸厂(2)。1918年投产的河南巩县兵工厂，安装了我国第一个接触法制酸装置，以进口硫磺为原料。1932年开工的由李敦化教授创建的广西梧州硫酸厂，首次采用国产硫铁矿为原料。1937年由京永利亚厂建成40kt/a接触法制酸装置。1956年南化公司氮肥厂硫铁矿拂腾倍烧技术取得成功，1957年建成两台沸腾炉用于80kt/a系统。1972年南化公司磷肥厂建成18侃侃硫酸装置，采用3+1两次转化两次吸收工艺。1986年江西贵溪冶炼厂建成以闪速炉炼钢烟气制酸装置，能力为360ktla。1999年威顿公司贵州瓮福400ktla硫:大规模。铁矿制酸投产，达到世界上单套硫铁矿制酸最2003年中化集团云南三环公司600kt/a硫磺制酸装置投产，标志着国内有大型硫磺阿去建筑科技大学硕士学位论文制酸设计能力。2005年云南富瑞化工有限公司800阳/a硫磺制酸装置投产标志着国内大型硫磺制酸设计趋于成熟。1.1.3当代硫酸技术发展特点硫酸工业经历了250多年历史，其工发展经历了铅室法、塔式法、接触法阶段。自20世纪60年代开发两转两吸工艺以来，工艺上没有什么重大的突破。两转两吸工艺的最大特点是S02转化率高，含钝低温催化剂的应用，进一步降低了其尾气S02排放浓度。然而，任何T艺都有其固有的局限性，由于在现有的催化剂条件下依然存在着极限S02平衡转化率，两转两吸工艺无法满足过于苛刻的环保要求:由于受热平衡、水平衡的限制，该工艺也不适宜处理较低浓度的S02原料气。为此，近年米硫酸生产工艺的改革以及新技术、新设备、新材料等方面做了大量的工作。其中归纳起来有以下儿方面特点[31:(1)生产装置的大型化装置大型化可以降低单位产品的投资和成本，提高劳动生产率，从而提高了经济效益。20世纪90年代最大的单线生产硫磺制酸装置其规模竟达到4400tJd，冶炼烟气制酸规模也己经达到4200tld。要实现大型化需要掌握放大技术，并提高单体设备的生产强度和效率，优化设备结构。国产化技术装备的2400tJd的硫磺制酸装置相继投产，证明了我国己步入了国际硫磺制酸装置大型化的行列。(2)提高热能回收率从含硫原料生产硫酸要放出大量的热能，每生产1t硫酸放出大约相当于1I3t标准煤的热量。充分回收这些热能发电，不仅可使硫酸生产用电自给，还可向外界输出一定的热能或电力。国内外硫酸厂都能充分回收含硫原料燃烧与?氧化硫转化过程产生的高中温位热能(4201000C)，产出4仙。a中压蒸汽。对于兰氧化硫吸收过程产生的低温位热量，20世纪80年代国外开发出几项低温位热能回收技术，其中最具成效的当推美国孟山都公司(现改名孟莫克公司〉的HRS技术，利用吸收酸的热能，按每吨产品酸可产0.3I.OMPa的低压蒸汽0.40.6t，从而使硫酸装置热回收率提高到90%以上。我国硫酸生产的低温余热回收技术与国外的差距主要是回收系统的可靠性较低，妨碍了热回收率的提高，除了部分硫酸厂利用吸收酸的热能生产热水供工业和生活使用外，低温位热能的利用水平仍比较低。(3)减少污染，保护环境硫酸生产排放尾气中的二氧化硫、二氧化硫(硫酸雾)是对大气的污染物，现代硫酸生产技术就此己作了很多改进，大大降低了污染