三聚磷酸铝复合生态防锈颜料制备、表征及应用-preparation, characterization and application of aluminum tripolyphosphate composite ecological antirust pigment.docxVIP

I I 摘 要 摘 要 三聚磷酸铝作为一种新型无毒防锈颜料，除了具有耐水性好、抗蚀性强的特点之外， 还能增强阻燃、减震、抗压、耐磨等性能，所以广泛应用于不同树脂制成金属板材防护 用防腐蚀涂料，是目前最具应用前景的防锈颜料。但是，由于三聚磷酸铝是一种酸强度 弱而酸性度大的路易斯固体酸，而水溶性漆所用的树脂多数是羧酸型的，用氨水中和后 才溶解于水，因此它是偏碱性的高分子聚合物，如果选用的颜料是酸性的，常有可能促 使水溶性漆酸化，发生凝聚以致破坏，所以三聚磷酸铝不能直接用作颜料。目前所生产 的三聚磷酸铝产品存在着粒径大、粒度分布范围宽、形貌不规则、原料成本高且生产过 程不环保等缺点。此外，由于三聚磷酸铝防锈颜料微溶于水和水解性差，三聚磷酸铝根 离子解离速度慢，显效延时，虽然属于长效防锈颜料，但是不能克服 ‘闪锈’的问题，导 致不能全面取代传统有毒的铬系、铅系防锈颜料。 为了提高三聚磷酸铝防锈颜料实际防锈性能，必须对其进行改性。本论文主要思路 是：第一是调整颗粒尺寸和形貌；第二是化学改性，即增加 Zn2+、Ca2+阳离子；第三， 制备复合磷酸盐颜料，利用不同种类颜料之间的协同作用，扬长避短，有目的地改善单 独体系防锈颜料的性能，既克服了‘闪锈’问题，又体现出了三聚磷酸铝的长效防锈效果。 首先制备三聚磷酸铝中间体，在超声环境下与 ZnO 和 Ca(OH)2 反应，从而制备出了 改性三聚磷酸铝微细粉体。实验中，考察了锌钙比例，反应温度，超声波辐射作用等因 素对反应过程和最终产物所产生的影响。并最终确定了制备具有较好分散性的三聚磷酸 铝的最优条件。利用 XRD、SEM、电化学等分析分析方法对样品的结构和形貌进行了 表征和分析。X-射线衍射物相分析表明，样品中同时存在三聚磷酸二氢铝、磷酸锌钙、 磷酸锌和磷酸钙和不明物种的衍射峰。而不明物质峰的出现说明此反应不只是简单的物 理复合过程，而是新的化学反应发生，从而导致有新的复合磷酸盐生成。 SEM 形貌观 察表明，经超声作用后所得产品为类球形，颗粒粒径为亚微米级。 最后通过动态恒电位极化曲线测试漆膜的电化学性能，分析探讨了颜料的防锈机 理，在浸泡初期，电流密度变化较大，这种现象说明，在浸渍初期，三聚磷酸铝刚开始 分解缓慢，逐步扩散到金属-涂膜界面，才能与 Fe2+和 Fe3+反应形成保护膜, 其解离和扩 II II 目 录 散需要一定的时间。随着水溶液透过涂层，磷酸锌，磷酸锌钙等逐渐发生了水化作用， 与醇酸树脂相互混溶而形成复相，从而减小了涂膜的空隙，进一步提高了涂层的屏蔽保 护作用，电流密度趋于平缓。到了后期电流趋于稳定，三聚磷酸铝能持续长期水化解离 5— 出络合能力很强的三聚磷酸根离子 P3010 与 Fe2+和 Fe3+具有很强的络合能力，在钢铁表 面形成复杂致密的 MxFey(PO4)z 钝化保护膜，从而钝化金属。应用实验表明，自制颜料 比市售防锈颜料具有更好的防锈性能。实验结果表明，改性三聚磷酸铝可以作为优异的 生态防锈颜料用于涂料工业。 关键词 三聚磷酸铝 生态防锈颜料 电化学 应用性能 PAGE PAGE III Abstract Abstract Aluminum Triphosphate is a kind of phosphate fine chemicals newly developed which is a kind of non-toxic antirust pigment with excellent performance. As it has good water resistance, strong corrosion resistance, and good performance in enhancing the flame retardant and shock absorption and also good wear-resisting character, so it is widely used in different resin to form anti-corrosion coatings for the use of sheet metal protection. It is currently the antirust pigment with the most promising application prospect. Aluminum Triphosphate is a kind of Louis solid acid with weak acid strength and strong acid degree. Most resin used in the water-soluble paint