生物质微波热解制取高附加值产品的实验分析-experimental analysis of microwave pyrolysis of biomass to produce high added value products.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已标明引用的内容外，本论文不包含任何其他人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密□，在年解密后适用本授权书。本论文属于不保密□。（请在以上方框内打“√”）学位论文作者签名：指导教师签名：年月日年月日1绪论自工业革命以来对以煤和石油为代表的化石能源的大规模开采，已经对人类赖以生存的自然环境造成了严重的影响，并且开始制约人类社会的可持续发展。如今，大力开发利用可再生能源已经成为世界各国的共识，其中生物质能因其总量巨大、环境友好、应用广泛等优点，近年来成为研究热点。1.1生物质能利用现状生物质能是指利用自然界中植物、城乡有机废弃物等转化成的能源，它直接或间接的来源于植物的光合作用，是太阳能的一种能量储存形式,也是唯一以实物形式存在、唯一可提供液体燃料、可储存和可运输的可再生能源。生物质能的利用途径主要有热化学法、生物化学法和物理法，其中热化学法包括：直接燃烧、热解液化和气化。目前较为成熟的生物质利用技术如图1-1图1-1所示[1]。图1-1生物质利用技术分类生物质直接燃烧用来发电已经完全实现商业化，然而对于小规模应用其热损失比较大，热效率比较低；生物质气化是通过生物质部分氧化转化为可燃气的过程[2]，最具发展前景的是生物质IGCC[3]技术（简称BIGCC），但由于受高压气化和燃气高温净化的技术制约，目前国外的BIGCC多为示范项目；生物质液化分为直接液化和间接液化，直接液化是通过快速冷凝热解气体产物直接得到生物油，间接液化是指先气化产生可燃气然后合成液体燃料[4]，目前已具有一定生产规模的生物质液化产品主要有生物乙醇、生物柴油、生物油。生物质作为唯一可转化为液体燃料的可再生资源，其液化技术受到较多关注，近年来发展较快，特别是以美国和巴西为代表的生物乙醇技术，2006年美国生产了1680万吨燃料乙醇，取代巴西成为世界最大的燃料乙醇生产国[5]；生物柴油是欧盟国家发展的重点，奥地利碧路生物能源生产贸易公司在我国江苏南通兴建的年产27万吨油菜生物柴油厂即将投产，欧盟以前一直以生物柴油为主替代运输燃油，近几年也把燃料乙醇作为主要替代能源，瑞典、丹麦等国的纤维素乙醇技术研究也走在世界前列；印度从2003年起实行燃料乙醇试点，10个邦推广使用含5%乙醇的汽油，计划2010年以后将比例提高到10%，2020年达到20%，印度政府计划到2020年生产麻风树生物柴油5000万吨/年，英国BP公司已在印度投资种植8000公顷麻风树，计划每年生产7000吨生物柴油；我国“十一五”期间在河南、安徽、吉林和黑龙江分别建设了以陈化粮为原料的燃料乙醇生产厂，总产能达到102万吨/年，现已在9个省开展车用乙醇汽油销售，但是鉴于与人争粮问题，国家决定不再扩大以粮食为原料的燃料乙醇生产，而是开发非粮食原料乙醇生产技术，从长远看以植物纤维素为原料制取乙醇才是最切实可行的，相关技术还有待进一步发展[4]。1.2生物质热解技术生物质热解是指在隔绝空气条件下加热生物质，产生富含碳氢化合物的气体混合物、含油液体混合物和含碳固体残留物。通过生物质热解,可生产焦炭、生物油、合成气等多种燃料。通常可将热解分为慢速热解和快速热解两种方式。慢速热解产物主要是焦炭，快速热解产物主要是生物油和气体[6,7,8]。为了得到较多的液体产物，热解液化过程必须满足四个基本条件[9]：（1）高升温速率和传热速率，因此通常要求生物质原料粒径非常小；（2）一定的热解反应温度范围：约500℃；（3）较短的气体停留时间：一般小于2秒；（4）快速冷凝。生物质热解液化的一般工艺流程包括破碎、干燥、粉碎、中温热解、气固分离、快速冷凝[10]。其中影响热解效果的关键在于热解反应器[11]，为实现高加热速率，已经开发出了很多种类的反应器，目前有实际应用的主要有（鼓泡）流化床、循环流化床、旋转锥、真空反应器等[9,12-15]，这些都采用常规加热方式，近年来等离子体[16]、微波等加热技术也已经被应用到生物质热解的研究中[17,18]。1.3生物质微波热解常规的生物质热解技术要求细小的生物质原料，粉碎能耗大，热解所得的生物油和合成气产物易受生物质粉末污染，并且热解油组分复杂，品质较差，不利于其高值化利用