石墨烯的制备与功能化及其在复合材料中的应用分析-preparation and functionalization of graphene and its application in composite materials.docx

石墨烯的制备与功能化及其在复合材料中的应用研究摘要石墨烯是碳原子以sp2杂化轨道组成正六边形呈蜂巢状晶格的二维无机纳米片层材料。由于其独特的二维片层结构及优异的力学，热学，电学及光学的等性能，石墨烯在物理、化学、材料以及生物学等领域显示了重要的研究价值和广阔的应用前景。近几年来，石墨烯本征极高的机械强度，出色的导电和导热性能使其成为理想的纳米填料用于聚合物复合材料性能的增强和扩展。对于石墨烯材料的制备与改性，改善石墨烯在聚合物基体中的分散以及提高石墨烯与聚合物基体间界面相互作用一直是石墨烯/聚合物复合材料重要课题和研究热点。本学位论文主要围绕这些问题展开工作，创新性的运用多种方法实现石墨烯材料的制备以及功能化，拓展石墨烯在聚合物材料中的复合应用，具体研究内容及结果如下：(1)通过改性的Hummers法对石墨进行氧化得到氧化石墨，继而通过超声剥离制备了氧化石墨烯(Grapheneoxide,GO)。利用溶液共混和原位聚合法，首次将GO引入到海藻酸钠(Sodiumalginate,SA)/聚丙烯酰胺(Polyacrylamide,PAM)双网络交联水凝胶中，得到GO/SA/PAM(GSP)的复合水凝胶。通过拉伸和压缩性能测试证明，GO的引入进一步显著提高了SA/PAM双网络交联水凝胶的机械性能。随着GO添加含量的增加，GSP的复合水凝胶的机械性能不断得到提高。GSP复合水凝胶不仅具有很高的机械性能，而且具有很好的弹性和韧性，在一定范围内压缩和拉伸后可以迅速恢复。同时，GO的引入使得GSP复合水凝胶也显示了很好的染料吸附性能。(2)以多壁碳纳米管(Multiwalledcarbonnanotubes,MWNTs)为原料,通过高锰酸钾(KMnO4)和浓硫酸(H2SO4)纵向氧化切割IMWNTs的内外壁，并结合超声剥离制备了氧化石墨烯纳米带(UnzippedMultiwalledCarbonNanotubesOxides,UMCNOs)。通过溶液共混流延成膜的方法将UMCNOs引入到壳聚糖(Chitosan,CS)基体中得到了UMCNOs/CS的复合材料。拉伸性能测试表明UMCNOs可以作为高效的纳米增强填料用于CS的机械性能增强。在UMCNOs添加含量仅为0.2wt%时，UMCNOs/CS复合膜的最大拉伸强度和杨氏模量分别达到了~142.7MPa,~6.9GPa。相比纯的CS膜，提高了约105.9%和165%。(3)UMCNOs作为纳米增强填料用于聚合物材料增强时，UMCNOs在相对较低填充含量下显示优越的增强效果，但是随着在聚合物基体中填充含量增加，UMCNOs在聚合物基体中非常容易产生团聚，限制了UMCNOs/聚合物复合材料机械性能的进一步提高。为了解决UMCNOs在复合材料增强中，相对低填充含量下易团聚的现象。我们有趣的发现，通过π-π共轭非共价作用将UMCNOs与MWNTs复合得到新颖的UMCNOs/MWNT(U/Ms)杂化材料，可以有效的改善UMCNOs在低填充含量下易团聚的现象。利用聚乙烯醇(Poly(vinylalcohol)，PVA)作为模型聚合物，对比MWNTs-PVA，UMCNOs-PVA以及U/Ms-PVA复合膜在相同填料填充含量下的机械性能发现U/Ms-PVA复合膜的机械性能更加优异。在0.7wt%填充含量下，U/Ms-PVA的屈服强度和杨氏模量达到了145.8MPa和6.9GPa,大大高于MWNTs-PVA，UMCNOs-PVA的复合膜的机械性能。(4)利用二甲基亚砜(DMSO)和氢氧化钾(KOH)体系，通过去质子化的过程将宏观的凯夫拉纱线撕扯成宽度为30nm左右的对位芳纶纳米纤维(Aramidnanofiber,ANF)。通过π–π共轭作用，将ANF修饰固定到二维的石墨烯片层表面得到了ANF表面功能化的石墨烯杂化材料(ANF-functionalizedgraphenenanosheets,ANFGS)用于II聚合物复合材料机械性能的增强填料。通过溶液共混流延成膜的方法将ANFGS与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)复合制备得到了ANFGS/PMMA复合膜。ANF的引入改善了石墨烯在聚合基体中的分散效果，并大大提高了石墨烯与聚合物基体间界面作用力。拉伸测试结果发现在ANFGS填充含量仅为0.1wt%时，ANFGS/PMMA复合膜的拉伸强度达到了46.5MPa,相比纯的PMMA膜的拉伸强度提高了近35.9%。ANFGS/PMMA复合膜的拉伸强度和杨氏模量随着ANFGS填充含量的增大而增大，在0.7wt%时，ANFGS/PMMA复合膜的拉伸强度和杨氏模量达到最大，为63.1MPa和3.4GPa。另外，由于ANF的紫外吸收性能，ANFGS/PMMA复合膜展现了一定紫外光屏蔽效果。(5)基于液相直接剥离石墨制备石墨烯的方