手性binol为骨架氨基酸schiff碱及其金属络合物催化不对称kabachnik-fields反应-asymmetric kabachnik - fields reaction catalyzed by chiral binol - skeleton amino acid schiff base and its metal complex.docxVIP

摘要 本论文的主要内容是合成了以手性 BINOL（β，β’-联二萘酚）为骨架的氨基酸 Schiff 碱，及其与过渡金属 Mn(III) 和 Ti(IV) 的络合物；以水杨醛、苯胺和二苯基氧磷这一典 型的 Kabachnik-Fields 反应为例，研究了手性氨基酸 Schiff 碱、手性氨基酸 Schiff 碱与 InCl３或 Zn(OAc)２两种 Lewis 酸、两种过渡金属络合物分别对此反应的不对称催化效果， 经筛选得出手性 BINOL 为骨架的色氨基酸 Schiff 碱的 Mn(III)络合物催化效果较好，并 由该络合物催化了一系列的不对称 Kabachnik-Fields 反应。 第一部分 手性氨基酸西弗碱的合成及催化性能研究。以β－萘酚为原料，经过氯 化苄基辛可尼丁相转移催化，氯甲基甲醚的甲氧基化，DMF 的醛基化，水解，合成了 （S）和（R）-3,3’-二甲酰基-2,2’-二羟基-1,1’-BINOL，接着以该化合物为骨架，与手性 氨基酸反应，合成了五种手性氨基酸 Schiff 碱；研究了五种手性 Schiff 以及 Schiff 碱与 InCl３或 Zn(OAc)２两种 Lewis 酸对 Kabachnik-Fields 反应的不对称催化效果，通过 HPLC 测定了 ee 值，最高在 9%。 第二部分 以第一部分合成的手性氨基酸 Schiff 碱为骨架，合成了