熔体与玻璃体ppt课件_5.pptVIP

第一章 熔体和玻璃体 2、动力学条件 熔体能不能结晶主要决定于熔体过冷后①晶核生成速率（成核速率IV)②晶核生长速率（u）. 均匀成核：熔体内部自发成核 非均匀成核：表面效应、杂质或引入晶核剂等各种因素支配的成核 u u ΔT Iv Iv u u ΔT Iv Iv 图1-7 成核、生长速率与过冷度的关系 总结：两条曲线越分离，熔体越易形成玻璃。 第一章 熔体和玻璃体 IV u IV (B) 析晶区 (A) u IV u IV u 生活家饮食保健孕期选择食用油的学问邢台市第四病院罕见护理应急预案猪气喘病综合防制技术动物营养系列理想蛋白与氨基酸模式的研究进展皮肤病的诊断包括病史体格检查和必要的实验室检查我国有关食物添加剂营养强化剂食物新资本的治理律例与标准 硅酸盐物理化学 刘 新 2009-3-2 第一章 熔体和玻璃体 第二章 表面与界面 第三章 粘土-水系统胶体化学 第四章 相平衡 第五章 扩散与固相反应 第六章 烧结 目 录 第一章 熔体和玻璃体 §1-1 熔体的结构—聚合物理论 一、硅酸盐熔体的结构 1、晶体、熔体、玻璃体与气体比较 气体 熔体 晶体 玻璃 强度 I sinθ λ 图1-1 SiO2的气体、熔体、玻璃体、晶体的X射线图 第一章 熔体和玻璃体 2、硅酸盐熔体结构： (1)基本结构单元：[SiO4] 四面体 Si－O键特点： Si4+电荷高，半径小，它具有被尽可能多的氧离子包围的能力； 硅氧键的键性含有相当大的共价键（50%）成分，有方向性。 第一章 熔体和玻璃体 （2）基本结构单元在熔体中存在状态－聚合体 　 基本结构单元在熔体中组成形状不规则、大小不同的聚合离子团（或络阴离子团）在这些离子团间存在着聚合－解聚的平衡。 当O/Si减小时，要通过四面体的聚合才能满足要求，此时，熔体中不同聚合程度的负离子团同时并存，有：[SiO4] 4－ （单体）、（Si2O7）6－ （二聚体）、（Si3O10）8－ （三聚体）…（SinO3n＋1） （2n＋1）－ （n聚体） n＝1，2，3…∞ 多种聚合物同时并存即是熔体结构远程无序的实质。 第一章 熔体和玻璃体 第一章 熔体和玻璃体 （3）熔体形成过程：以Na2O—SiO2熔体为例 Si O Na O O 1 2 2 石英颗粒表面有断键，并与空气中水汽作用生成Si－OH键，与Na2O相遇时发生离子交换： Si－OH Si－O－Na 第一章 熔体和玻璃体 这种架状[SiO4]断裂称为熔融石英的分化过程。 图1-2 四面体网络被碱分化 由分化过程产生的低聚合物不是一成不变的，它可以相互发生作用，形成级次较高的聚合物，同时释放部分Na2O，这个过程称为缩聚。 第一章 熔体和玻璃体 硅酸盐熔体的结构：近程有序，远程无序。 第一章 熔体和玻璃体 3、各离子在熔体中作用 （1）网络形成剂离子（网络形成体）:具有与O2-形成网络的性能，称网络形成体。 （2）网络改变剂离子（网络外体):造成[SiO4]网络断裂，桥氧氧断开，熔体中负离子团变小，粘度降低。这类离子改变了网络，在结构上处于网络之外，称网络外体。 桥氧 非桥氧 Si +Na2O + + 2Na+ 第一章 熔体和玻璃体 （3）网络中间体:还有一种离子如Al3+,其不能单独形成网络，但能置换Si4+（有Na+、K+存在下），置换后的熔体与纯SiO2熔体相比，Al3+并不明显改变熔体结构。 第一章 熔体和玻璃体 4、聚合物的种类、数量和温度的关系 图1-3 某一硼硅酸盐熔体中聚 合物的分布随温度的变化 温度升高，低聚物浓度增加，反之，低聚物浓度降低 第一章 熔体和玻璃体 5、聚和物的种类和数量与组成的关系 图1-4 [SiO4]四面体在各种聚合物中的分布与R的关系 R表示熔体的O/Si比，R高即表示碱性氧化物含量上升，非桥氧由于分化作用而增加，低聚物也随之增多。 R增大，1~8聚合体生成量增多。 第一章 熔体和玻璃体 §1-2 硅酸盐熔体性质 一、粘度 1、概念 液体流动时，一层液体受到另一层液体的牵制，其力σ的大小是和两层间的接触面积S及其垂直流动方向的速度梯度成正比。 式中比例系数η称粘度或内摩擦力。 粘度—单位接触面积，单位速度梯度下两层液体间的摩擦力。单位Pa·S。 粘度的倒数φ=1/ η，称液体的流动度。 2、影响粘度因素：温度、化学组成。(1)粘度—温度关系 第一章 熔体和玻璃体 根据玻尔兹曼能量分布定律: ф＝A1ｅ－△u/kT η＝1/ф＝A2ｅ△u/kT 两边取对数： 熔体粘度与温度的关系：温度升高，粘度降低 第一章 熔体和玻璃体 (2)粘