延迟焦化装置提高液收及延长运行周期的主要技术措施ppt课件.pptVIP

延迟焦化装置提高液收及延长运行周期的主要技术措施谢崇亮;项 目;根据焦化反应的机理，多年来，形成了提高液收的多种技术，主要包括四类：加注助剂优化操作条件供氢剂循环组合工艺等;1、加注助剂 提高液收助剂的作用机理是促进活性自由基的形成，快速引发烃类的自由基裂解反应，使重质原料尽可能多地转化成轻质油品；阻止芳环自由基、烯烃等发生缩合反应，使焦炭产量尽可能降低。添加增加液体收率的助剂具有投资小、操作简便等优点，发展前景良好。 ;助剂种类 1）抑制饱和烃进一步缩合的助剂 为了使在焦炭塔中进行的裂解反应适可而止，不产生过多的焦炭和气体，加入一定数量的游离基来“吃掉”要进一步裂解和缩合的不稳定的烃类大分子，使其稳定。 Texaco(德士古)公司：加入0.5w%左右的硫醇四氯化碳等链反应传递剂和0.1w% 左右???自由基反应链引发剂。 Mobil(美孚 )石油公司：加入少量对苯二酚和N-酚基-2-萘基胺等游离基终止剂 Exxon(埃克森 )公司：在聚醚如聚甲基羰基萘、聚二甲基羰基萘或聚甲基羰基苯等到延迟焦化进料中作为自由基引发剂 ;2）供热剂 通过提高焦炭塔反应温度提高液收 。 Conoco公司提出：在焦炭塔内加入一种热稳定性较好的烃稀释剂以增加塔内液体的温度从而提高反应总液收。稀释剂可以提前在焦化炉中加入，也可同时加入到加热炉和焦炭塔中。 国内抚顺石油化工研究院等合作申请的专利“一种提高延迟焦化液体产品收率的方法”，其特点是在常规延迟焦化过程中，将高温下不结焦的具有高热焓值的低分子烃类供热剂加到焦炭塔中，提高塔内反应温度，使液体收率增加，焦炭产率下降。;3）加注阻焦增液剂 这种助剂能够给裂解产生的自由基提供活泼氢原子，一方面形成稳定的化合物，阻断自由基深度裂解，减少干气生成，从而增加汽油、柴油的收率；另一方面抑制脱氢缩合反应，从而抑制大分子化合物乃至焦炭的生成。 Mobil、Exxon公司提出加入少量的添加剂提高液体收率已收到显著效果。 国内也有相关的试验和应用报告。2005年天津焦化初步工业试验结果表明：可增加轻质油收率2%左右。;4）其他助剂 加重芳烃或富芳油：有些专利中提到在焦化进料中加入高芳油(芳炭含量大于60%)后焦炭产率下降而液体产物收率增加。 抑制生焦的金属催化剂 。;2、优化操作条件 影响延迟焦化液收的三个重要参数： 操作温度 操作压力 循环比 ;1）降低操作压力 操作温度和循环比固定后，降低操作压力，将使塔内焦炭中滞留的重质烃类减少，气体产物在塔内的停留时间缩短，减少二次裂化反应的机会，使焦炭和气体的产率降低，液体收率提高 。焦炭塔压力每降低0.05MPa,液体产品体积收率平均增加1.3%，焦炭产率下降1%。 Foster Wheeler公司典型的焦炭塔设计压力仅为0.103MPa(g)；ConocoPhillips公司焦炭塔的设计压力也已降为0.105MPa(g)。 ;2）提高加热炉出口温度 在压力和循环比一定时，焦化温度每增加5.5℃，馏分油收率平均增加1.1%，适当提高反应温度对焦化是有利的 。 合理选择焦化温度的原则是必须要充分考虑原料特性，产品物料组成要求和焦炭性质多方面的因素 。 我国的延迟焦化装置加热炉出口温度一般控制在493～502℃范围之内。在一个生焦周期内调节操作温度前低后高，实施变温操作，可有利于提高焦化液收和降低焦炭挥发分 。 ;3）降低循环比 为了提高液体产品收率，降低单位投资和操作费用，近年来延迟焦化工艺总的发展趋势是尽量降低循环比。如果下游装置能够接收较高干点、高金属含量和高残炭的焦化蜡油，可以采用“超低循环比”甚至“零循环比设计”。 设计在低压和超低循环比操作的Foster Wheeler公司 Sydec延迟焦化装置，比在传统压力和循环比操作的装置能降低焦炭产率25%，提高焦化重瓦斯油产率13.5%。 ;3、供氢剂和供氢体循环技术 当供氢剂采用装置内部产生的循环物料，即馏分油时，就称为供氢体循环 。 供氢剂能够抑制自由基反应，特别是自由基的缩合反应，从而稳定自由基，有效减少产生焦炭并获得更多的轻质油品。有关资料中介绍的供氢剂一般有二氢蒽，四氢萘，十氢萘。其中，二氢蒽是很好的供氢剂。多环环烷芳烃的供氢效果最佳，多环环烷烃有一定的供氢效果，直链烷烃和单环环烷烃的供氢效果最差 。 ;供氢体选择 焦化石脑油、柴油或瓦斯油馏分均可用作供氢体进行循环，但改善收率的效果不同。应根据对产品种类的要求和后继加工装置的能力确定循环馏分的馏程 。 根据实验数据，与常规循环油相比，在相同循环比条件下，柴油馏分油循环比为0.2约可降低焦炭产率2.77百分点；当循环比降至0.1，其中常规循环0.05，液收提高4.17百分点，焦炭产率