酞菁材料的非线性光学特性和超快动力学过程-nonlinear optical properties and ultrafast kinetic processes of phthalocyanines.docx

Classified Index: O437 U.D.C：535 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering NONLINEAR OPTICAL PROPERTIES AND ULTRAFAST DYNAMICS OF PHTHALOCYANINE Candidate： Chengbao Yao Supervisor： Prof. Yundong Zhang Academic Degree Applied for： Doctor of Engineering Speciality： Physical Electronics Affiliation： Dept. of Opt-electronics Information Science and Technology Date of Defence： Dec, 2013 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘 摘 要 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 摘 要 近代光学发展到量子光学过程中，产生多门新的学科，其中非线性光学是 其过程中一个崭新的分支。特别是激光器的问世和发展，为非线性光学学科的 完善提供了有利的条件。而非线性光学的发展又推动了激光器的革新，实现了 静态光学向瞬态光学，宏观光学向微观光学的发展。对材料非线性光学特性的 研究，在空间尺寸方面，已经对微米级材料进行了多方面的探究和操作观测， 甚至达到了分子、原子的尺度；在时间方面，对物理机制和时间分辨过程的研 究也有了很大进步，由微秒缩短到纳秒和皮秒，现在更关注的是飞秒、阿秒量 级。鉴于此，本论文通过 Z-扫描技术、吸收光谱、荧光探测技术等测量方法， 对苯氧基酞菁等有机物的非线性光学特性进行研究，特别是对多光子吸收特性 及其物理机制进行了研究。分析了苯氧基酞菁材料在全光开关和光限幅器中的 应用特性。对比实验结果对苯氧基酞菁及金属衍生物的激发态动力学特性进行 了分析。 首先，论文全面分析了材料非线性光学特性测量方法的发展及各种方法的 优缺点。同时，简要概述了 Z-扫描技术的发展，对其基本理论高斯分解法和衍 射理论进行推导，探究了 Z-扫描技术的灵敏度及影响因素，并提出基于二维二 元衍射成像原理提高椭圆光束 Z-扫描技术测量的灵敏度。最后以傅里叶变换和 惠更斯-菲涅尔衍射理论为基础进行数值分析，进而优化测量技术。 其次，针对本课题组近期利用温和配位法合成一系列 2,9,16,23-四苯氧基酞 菁及金属化合物，以及哈工大化学学院提供的二茂铁有机化合物，使用纳秒和 飞秒 Z-扫描技术测量了苯氧基酞菁和二茂铁溶液的多光子吸收系数。根据分子 五能级和四能级模型分别对纳秒脉冲和飞秒脉冲激光的作用下材料的非线性光 学特性进行了分析。结果表明非线性吸收源于三重态第一激发态和单重态高激 发态的贡献，并且发现锌苯氧基酞菁的非线性特性强于氢苯氧基酞菁溶液强于 二茂铁溶液。 再次，通过纳秒脉冲泵浦-探测技术和透射吸收技术分析了几种有机化合物 的全光开关特性和光强的调制特性及光限幅特性，并通过理论给予相应的解释。 具体分析表明在纳秒激光的作用下C 60 甲苯溶液的全光开关响应时间快于酞菁 溶液，但酞菁溶液的全光调制特性强于C 60 甲苯溶液。同时，分析了酞菁材料的 光限幅特性，结果表明金属酞菁的光限幅特性优于无金属酞菁。 最后，通过荧光探测技术和超快激光(飞秒脉冲)泵浦-探测技术对酞菁的荧 光光谱和激发态动力学进行了实验研究，分析了酞菁的单光子和双光荧光光谱 - I - 特性，表征了样品激发态弛豫过程，并结合能级跃迁图分析了超快激光作用的 物理机制。结果表明较快弛豫源于分子内的振动弛豫，较慢的弛豫源于能级的 内部转换。 关键词：非线性光学；Z-扫描技术；多光子吸收；速率方程；超快激发态动力 学； — II — Abs Abstract 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 - - III - - - IV- Abstract While reaching quantum optics, modern optics produces many new subjects. The nonlinear optics is a new branch of modern optics. In particular, the advent and development of laser provides a powerful tool for perfection of the nonlinear optics. Nonlinear optics p