特殊形貌lifepo4c材料的制备及其电化学性能研究-preparation and electrochemical properties of life po 4c material with special morphology.docxVIP

ADissertationSubmittedfortheDegreeofMasterPreparationofLiFePO4/CmaterialswithspecialmorphologiesandtheirelectrochemicalperformanceByZhangJunHefeiUniversityofTechnologyHefei,Anhui,P.R.ChinaApril,2014本论文是在导师杨则恒教授的悉心指导和严格要求下完成的。杨老师渊博的知识，严谨求实的治学态度、富于创新的思想、为科学奉献的精神和诲人不倦的作风深深地激励着我努力学习和工作。在此，谨向恩师表达我最诚挚的敬意和最衷心的感谢。同时，张卫新教授在实验的设计和论文的写作等方面给予了热情的指导和帮助，提出很多宝贵意见。在此感谢张老师在繁忙的工作中所给予的关心和帮助。非常感谢王强、翁邵迎、吴情、夏剑锋、支莉华、汪辉和卞都成等同学对本论文部分实验工作的支持以及在学习和生活上给予的帮助。与他们一起拼搏奋斗的日子让我终身难以忘怀。最后，感谢我的家人给予我精神上的鼓励和生活中的关心、照顾。没有他们辛苦劳动来支持我，我将无法安逸生活和完成学业。再次向所有支持、帮助我的人们致以最诚挚的敬意和最美好的祝福。作者：张俊2014年4月22日I相对于传统电池，锂离子电池具有较高的能量密度，被认为是电动汽车首选的动力电池。本文对特殊形貌的LiFePO4/C材料的制备及其电化学性能开展了相应的研究。以自制的β-FeOOH纳米棒为原料，采用水热法制备出具有特殊形貌的Fe5(PO4)4(OH)3·2H2O微米花，研究了反应时间对产物形貌的影响。进一步掺以锂源，通过碳热还原法制备出LiFePO4/C微米花。电化学实验结果表明，在0.1C倍率下，其放电比容量为156mAhg-1，当倍率提高到10C和15C时，仍具有70和56mAhg-1的放电比容量。在1C倍率下经过100次循环后，它的放电比容量几乎没有任何衰减。此外，以自制的FePO4·2H2O纳米颗粒作为前驱，采用溶剂热法制备出由厚度仅有10nm的纳米片自组装而成的多级LiFePO4微米片，并且暴露出较大的ac面，其厚度方向为b轴方向。研究了反应溶剂对产物形貌的影响，通过调控溶剂中水含量，制备出形貌截然不同的，直径约为8μm的LiFePO4微米花。并对它们进行碳包覆改性，研究其电化学性能。结果表明，在0.1C倍率下，LiFePO4/C微米片的放电比容量为157mAhg-1，当倍率提高到10C和20C时，仍具有100和81mAhg-1的放电比容量。与制备的LiFePO4/C微米花材料相比，LiFePO4/C微米片具有更高的比容量和更好的倍率性能，这主要归功于它的特殊形貌。最后，我们将经过1500次循环的废旧动力LiFePO4电池正极材料进行回收处理，重新制成电极片，以金属锂片为负极与其组装成半电池，通过充放电让负极的锂补充到正极材料中，进行电化学补锂，实现修复再生。实验结果表明，修复再生后的电极片在0.1、10和15C倍率下的放电比容量分别为150、79和50mAhg-1，远高于废旧电极片。将修复再生后的电极片与人工石墨负极片组装成全电池，0.1C下首次放电比容量为133mAhg-1，高于待修复电极片的114mAhg-1。关键词：锂离子电池；正极材料；磷酸铁锂；修复再生；电化学性能IILithiumionbatteriesareconsideredtobethemostpromisingcandidateforelectricvehiclesbecauseoftheirhighpowerdensitiescomparedtoconventionalrechargeablebatteries.Inthispaper,thepreparationofLiFePO4/Cmaterialswithspecialmorphologiesandtheirelectrochemicalpropertieshavebeeninvestigated.Fe5(PO4)4(OH)3·2H2Omicroflowersweresynthesizedbyahydrothermalreactionwithself-preparedβ-FeOOHnanorodsasrawmaterials.Theinfluenceofthereactiontimeontheirstructureswasstudied.AndthemicroflowersmorphologywasretainedwhentheywerelithiatedtoprepareLiFePO4/Ccompositesthroughacarbothermalreductionmethod.Ascathodem