温度和硫酸盐侵蚀对粉煤灰水泥浆体c-s-h微结构的影响研究-effect of temperature and sulfate attack on c - s - h microstructure of fly ash cement paste.docx

万方数据 万方数据 分类号 密 级 ＵＤＣ 学校代码 10497 学 位 论 文 题 目温度和硫酸盐侵蚀对粉煤灰水泥浆体 C-S-H 微结构的影响研究 英 文 Effect of temperature and sulfate attack on microstructure of 题 目 C-S-H in Portland cement pastes with fly ash 研究生姓名 胡晨光 指 导 教 师：姓名 胡曙光 职称 教 授 学位 博士 姓名 丁庆军 职称 教 授 学位 博士 单位名称 材料科学与工程学院 邮编 430070 申请学位级别 博士 学科专业名称 材料学 论文提交日期 2014.5 论文答辩日期 2014.5 学位授予单位 武汉理工大学 学位授予日期 答辩委员会主席 评阅人 2014 年 5 月 A Dissertation Submitted to Wuhan University of Technology for the Doctor’s Degree in Engineering Effect of Temperature and Sulfate Attack on Microstructure of C-S-H in Portland Cement Pastes with Fly ash Ph.D. Candidate: Hu Chenguang Supervisor: Prof. Hu Shuguang Prof. Ding Qingjun Major: Materials Science Wuhan University of Technology Wuhan 430070, Hubei, P.R.China May, 2014 武汉理工大学博士学位论文 武汉理工大学博士学位论文 摘 要 在硫酸盐侵蚀环境下混凝土材料和结构性能严重劣化，过早地退出服役。 水化硅酸钙（C-S-H）作为水泥基材料水化产物的主体，是混凝土材料的基本单 元，因此从分子构造尺度诱导和调控 C-S-H 微结构，是提升混凝土耐久性和服 役寿命的重要技术途径。然而，C-S-H 极易受到矿物掺合料、温度、侵蚀离子等 因素影响而复杂多变，从而定量描述多因素影响下 C-S-H 微结构的演变规律， 探明其 C-S-H 硅氧四面体聚合机理，是实现 C-S-H 微结构可设计和可调控的基 础和关键。 论文依托国家“973”项目“环境友好现代混凝土的基础研究（现代混凝土 胶凝浆体微结构形成机理）”，针对蒸养预制混凝土构件和大体积混凝土变温历 程 C-S-H 微结构的时变性；以及在不同温度条件下硫酸盐侵蚀不仅促进水泥水 化和激发粉煤灰反应活性，而且影响胶凝浆体中四配位铝（Al[4]）和六配位铝 （Al[6]）的分布，导致 C-S-H 微结构更加复杂多变，而传统的表征手段难以定 量分析等问题。采用模拟大体积混凝土变温历程的方法，运用 29Si 和 27Al 魔角 旋转核磁共振（MAS NMR）结合去卷积技术，定量描述了在温度变化条件下硅 酸盐水泥和粉煤灰水泥浆体 C-S-H 微结构的演变规律，以及硫酸盐侵蚀龄期、 离子浓度、开始侵蚀时间对胶凝浆体 C-S-H 微结构的影响规律；探讨了铝掺杂 对 C-S-H 微结构形成及其硫酸盐侵蚀下的演变机理，并建立了相对应的 C-S-H 结构演变模型。取得的主要创新性成果如下： 探明了不同恒定温度下胶凝浆体 C-S-H 中硅氧四面体聚合机理。在硅酸盐 水泥体系，升高温度提高硅氧四面体单体克服低能垒向二聚体转化的程度，同 时增强二聚体克服高能垒向多聚体转化的能力，温度越高和养护时间越长，二 聚体向多聚体转化程度越高，C-S-H 平均分子链长（MCL）增幅越显著。在此 基础上，揭示了不同恒定温度下粉煤灰火山灰反应促进硅氧四面体聚合的作用 机理，为建立 C-S-H 微结构优化理论奠定了基础。探明了模拟大体积混凝土变 温历程下 C-S-H 微结构形成机理与恒温历程的主要差异：在变温历程的降温阶 段，水泥浆体硅酸盐矿物水化程度增大，二聚体数量增加导致 C-S-H 的 MCL 有 所降低，同时促进钙矾石形成，消耗浆体中 Al[4]，致使 Al3+取代 Si4+程度 （Al[4]/Si）略有减小；掺加粉煤灰有效弥补了降温导致的水泥浆体 C-S-H 的 MCL 和 Al[4]/Si 降低，为大体积混凝土温控提供了理论依据。 I 阐明了胶凝浆体 C-S-H 中 Al3+取代 Si4+程度的演变机理：在硅酸盐水泥体系 进入 C-S-H 的 Al[4]，主要来源于固溶在 Alite 和 Belite 的 Al[4]和由 TAH（T