氧化型催化剂的选择常用的湿法氧化法脱硫氨水氧化.PPTVIP

第二章 合成氨原料气的净化 原料气脱硫 一氧化碳变换 二氧化碳的脱除 原料气的最终净化 第一节 原料气的脱硫 原料气中硫化物的形态 H2S CS2 COS R-SH R-S-R′C4H4S 一、干法脱硫 采用固体吸收剂或吸附剂以脱除硫化物 举例 氧化铁法 活性炭法 钴-钼催化剂法 氧化锌法 特点：硫容量小、体积大、操作费用高 二、湿法脱硫 采用溶液吸收硫化物的脱硫方法称为湿 法脱硫 湿法脱硫可分为： 化学吸收法（碳酸钠、氨水、醇胺） 物理吸收法（冷甲醇） 物理-化学吸收法 依再生方式又可分为循环法和氧化法 第二节 一氧化碳变换 一氧化碳变换：将一氧化碳转化成二氧化碳 二、变换催化剂 中变催化剂 （一）铁铬催化剂 催化机理 3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 △H298=-50.881kJ/mol 2Fe3O4+H2O(g)=3Fe2O3+H2 △H298=9.621kJ/mol 低变催化剂 CuO催化剂 CuO+H2 = Cu+H2O(g) CuO+CO = Cu+CO2 钴-钼耐硫催化剂 三、工艺条件的选择 （一）压力 压力对变换反应平衡没有影响，对反应速率有影响 （二）温度 温度升高，反应速率增大，平衡转化率下降 （三）汽/气比 提高水蒸气比例可使平衡向正方向移动 四、变换的工艺流程 （一）中变—低变串联流程 （二）多段中变流程 第三节 二氧化碳的脱除 脱除气体中CO2的过程称为脱碳， 工业上常用的脱碳方法为溶液吸收法 二、物理吸收法 缺点：1.选择性差 2.CO2回收率不高 分类：常温循环吸收法 水、碳酸丙烯酯、聚乙二醇二甲醚 三、化学吸收法脱碳 优点：选择性好、净化度高、二氧化碳纯度高、回收率高 （一）热碳酸钾法脱除CO2 反应式 CO2+K2CO3+H2O=2KHCO3 溶液的再生 反应式 2KHCO3 = CO2+K2CO3+H2O * * CS2﹑ COS ﹑ RCH2SH ﹑C4H4S R-S-R‵ ﹑ R-S-S-R‵ 钴-钼催化剂 H2S （1）钴-钼加氢转化 （2）氧化锌法 RCH2SH ﹑ H2S ZnO ZnS 放热 （一）氧化型催化剂的选择 （二）常用的湿法氧化法脱硫 氨水氧化 0.3% 180～280℃ 铜、硫化钴-硫化钼 低温变换 3% 350～550℃ Fe3O4 中温变换 出口CO残余 温度 催化剂 一、一氧化碳变换的基本原理 温度越高，变换反应平衡常数越小 水蒸气比越大，CO2平衡含量越高