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TD系列陶瓷减水剂合成及应用研究 　　摘要：目前聚羧酸系高性能减水剂大都应用于混凝土建筑工程领域，并且已取得多项研究成果，而在陶瓷领域中的研究较少。通过对羧酸系减水剂和黏土作用机理的分析，按照双电层理论和空间位阻理论对TD聚羧酸系陶瓷减水剂进行分子结构设计，将丙烯酸作为单体共聚物，甲基丙烯磺酸钠为原料，合成新型的TD系列聚羧酸陶瓷减水剂。 　　关键词：TD系列；聚羧酸；陶瓷减水剂；合成 　　中图分类号：TQ174.4 文献标识码：A 文章编号：2095－6835（2014）09－0142－02 　　 　　在陶瓷工业生产中，为了满足各项工艺要求，陶瓷外加剂成为生产过程中必不可少的原料，虽然在生产过程中所加量很少，但能起到非常大的作用。随着科学技术的发展，陶瓷外加剂的应用也日益广泛，从粉体、浆料、可塑配料的制备到成型都要用到它。国外陶瓷业发达的国家十分关注陶瓷减水剂的研发和生产，其中，聚羧酸系高性能减水剂应用于混凝土是20世纪90年代之后的新兴研究课题。传统陶瓷减水剂在陶瓷生产过程中的作用主要体现在以下两个方面：①改善加工过程中的条件，加快设备运行效率，简化其工艺条件；②在生产过程中作为功能性添加剂，加入减水剂后使生产出来的陶瓷具有特殊性能。研究和开发各种新型陶瓷减水剂已经成为陶瓷工业发展的一个非常重要的课题。 　　在陶瓷实际生产过程中，陶瓷减水剂在陶泥浆料和水之间产生很好的黏结能力。陶瓷减水剂吸附在浆料颗粒表面能够降低陶泥分子之间的黏结力，使分子之间具有更好的分散性，从而改善其流动性。在研究聚羧酸陶瓷减水剂过程中，主要研究的是聚羧酸单体所具有的特有结构，即梳型结构。因为单体具有梳型结构，所以很容易在其特有的结构上引进具有减水和对泥有分散作用的特有磺酸基。在对TD聚羧酸陶瓷减加剂的研究过程中发现，减水剂分子结构中极性基团种类、数量影响其在实际生产过程中的减水效果，同时发现，TD聚羧酸陶瓷减加剂分子结构中非极性基团的结构特征、碳氢链的长度也影响着减水剂的各项性能。 　　在研究聚羧酸结构与陶泥相互作用的过程中应用了DLVO 理论，而在DLVO中所呈现的理论为：聚羧酸系陶瓷减水剂在与陶泥颗粒之间相互作用的过程中，聚羧酸系陶瓷减水剂与陶泥颗粒之间产生静电斥力作用，带有负电的侧基减水剂分子吸附在陶泥浆料颗粒的表面，形成双电层结构。通过多次试验研究证明，带磺酸根的聚羧酸陶瓷减水剂离子之间静电斥力作用非常强；带羧酸根的聚羧酸陶瓷减水剂离子间静电斥力作用比较弱；带羟基和醚基的非离子型聚羧酸陶瓷减水剂静电斥力作用最小。空间位阻理论认为：聚羧酸陶瓷减水剂吸附在陶泥颗粒表面时，形成一层具有一定厚度的分子吸附层，陶泥颗粒在水化过程中相互靠近时，吸附层之间重叠，在陶泥颗粒之间就会产生静电排斥作用，重叠部分越多，排斥力就越大。通过实验研究了减水剂分子线型结构和梳型结构对陶泥原料的适应性，结果显示，陶泥水化过程中，粒子之间的静电斥力和空间位阻作用是聚羧酸陶瓷减水剂产生分散作用的两种体现方式。通过上述理论知识，在研究过程中以丙烯酸为主要单体，引入甲基丙烯磺酸钠聚合物，相当于在聚合物主链结构中引入了磺酸基，这样的线形结构可以实现与陶泥颗粒水化过程中的有效吸附，提升了聚羧酸陶瓷减水剂的分离性能。 　　1合成工艺部分 　　1.1试验所用原材料 　　试验所用材料有丙烯酸，工业品；甲基丙烯磺酸钠，分析纯；过硫酸铵，分析纯；氢氧化钠，分析纯；氢氧化钾，分析纯；分子链调节剂；骨质瓷辊压泥料（由山西应县三个陶瓷厂A，B，C提供）。 　　1.2试验所用仪器 　　试验所用仪器为500 mL四口反应瓶、恒温水浴锅、温度计（0～100 ℃）、JJ-1精密增力电动搅拌机、BT00-100M蠕动泵、NDJ-79旋转黏度计。 　　1.3合成工艺 　　在装有温度计、蠕动泵滴加装置的500 mL四口反应烧瓶中，加入定量的去离子水、分子链调节剂和甲基丙烯磺酸钠，搅拌溶解，并将恒温水浴锅温度控制在75 ℃。待完全溶解后，用蠕动泵同时滴加配制好的A溶液（引发剂过硫酸铵溶液）和B溶液（丙烯酸溶液），滴加时间为3 h。滴加完毕后，在60 ℃的温度下继续保温反应1 h，然后降温到25℃，同时用质量分数为30%的NaOH 溶液（pH 值在7～8）进行调节，这样就得到了TD陶瓷减水剂产品。在本试验中选用丙烯酸（AA）和甲基丙烯磺酸钠（MAS）作为合成单体进行合成聚合反应，甲基丙烯磺酸钠（MAS）除提供强极性的阴离子磺酸基以提高静电斥力之外，还起到链转移剂的作用。 　　1.4TD聚羧酸陶瓷减水剂性能测定 　　1.4.1TD聚羧酸陶瓷减水剂减水性能的测定 　　在陶瓷工业生产过程中，改善陶泥颗粒之间的黏结度非常关键，利用工艺所生产的TD聚羧酸陶瓷减水剂对陶泥黏度检测所用的仪器为ND