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物质结构与性质教学中几个疑难问题探讨 　　新课程高考实施后，我省高考将《物质结构与性质》作为选考科目内容，在考试中占13分。近几年我省高考选考物构的考生数大大超过选考有机的考生数，说明全省很多学校还是侧重于物构的教学与选考，显然物构的教学在许多学校颇受重视。然而，由于物构的知识内容对思维能力和想象能力要求较高，使得部分教师对有些物构问题的理解存在模糊，甚至是片面的理解，已致在教学中不能给学生一个满意的答案，造成学生对知识的理解存在困难或混乱，教学效果较差。我曾经参加过几所农村中学的高中化学教学教研，参与听课和评课，期间明显感觉到有些教师对物质结构中有些知识的理解存在很大问题，含混不清，争论不休。教师都搞不清楚，何以能为学生解惑？因此，下面我提出教学中几个常见的问题，与大家共同探讨，以求互相促进。 　　 一、在反应焓变的求算中，“反应物的总能量”与“反应物的总键能”一样吗？ 　　反应物的总能量是指物质的内能，应包含动能和势能在内，是物质本身具有的。而反应物的总键能中的键能是指将1mol气态AB分子断成气态A原子和B原子时所需的最低能量，是指用外界条件将化学键断裂，二者有着内涵的不同。 　　若反应物的总能量高于生成物的总能量（E（反应物）＞E（生成物）），反应为放热反应，△H=E（生成物）-E（反应物）?0。若反应物的总能量低于生成物的总能量（E（反应物）＜E（生成物）），该反应为吸热反应，△H=E（生成物）-E（反应物）?0。而化学反应中，断开反应物的化学键需要吸收能量，生成生成物中新的化学键则放出能量。反应结果是吸热还是放热，也可根据断键吸收能量和生成键放出能量的多与少计算，△H=反应物总键能-生成物总键能，即反应物总键能?生成物总键能，△H?0，则反应放热。若对于同一反应，若反应物的总能量高于生成物的总能量，相当于断开化学键需要的能量比生成化学键放出的能量少，反应结果是放热过程，即反应物的总能量与反应物的总键能大小是不一致的。 　　 二、π键一定比σ键更易断裂吗？ 　　σ键与π键的稳定性问题与成键时电子云的重叠程度有关，而重叠程度又与成键原子的半径大小有关。如N2分子中的N原子的半径较小，Px-Px形成σ键后两个N原子核间距较小，Py-Py、Pz-Pz轨道较接近，有利于肩并肩形成π键，即电子云重叠程度大，π键的稳定性高，π键比σ键稳定，σ键较易断裂。这也是N2或O2难以发生加成反应的原因。而在键或中，因C原子半径较大，Px-Px形成σ键后，Py-Py、Pz-Pz轨道相距较远，电子云重叠程度小，形成的π键较不稳定，即σ键比π键稳定，π键更易断裂。即CH2=CH2、HC=CH容易发生加成反应。 　　总之，π键能否形成及其稳定性如何，与原子间核间距大小有关。例如，山东省2009年的高考理综第32题：（4）C、Si为同一主族的元素，CO2和SiO2化学式相似，但结构和性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成σ键和π键，SiO2中Si与O原子间不形成上述π健。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述π健 。（答案：（4）C的原子半径较小，C、O原子能充分接近，p-p轨道肩并肩重叠程度较大，形成较稳定的π键。而Si原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成稳定的π键。） 　　 三、由非金属性越强，气态氧化物越稳定，得出NH3的热稳定性大于CH4正确吗? 　　这一问题的争议很大，吴国庆教授编的《无机化学》一书中，给出NH3的分解温度为1073K，而CH4的分解温度为867K，该数据是否合理存在很大的质疑。我们认为很多事实可以说明CH4的热稳定性大于NH3。如①C-H键的键能为416kJ?mol-1，而N-H键的键能为393kJ?mol-1。②CH4为对称性的正四面体结构，而NH3为不对称的三角锥型。③在王祖浩教授主编的苏教版《物质结构与性质》（2009年7月第2版）第52页“练习与实践中”第6题也给出“已知常压下，NH3在300℃下就有9.7%分解，H2O在2000℃时约有4%分解……”，而CH4一般要在高温下才分解，若数据合理应是CH4更稳定。 　　 四、Na2CO3的溶解度为何大于NaHCO3，如何解释? 　　有些解释说是由于溶解过程吸热的原因。溶解过程和水解过程都吸热，虽然水解程度Na2CO3较大，但吸热多少难以比较，吸热多少与溶解度大小难以直接联系，用热量来解释说服力不强。其主要原因应该在于HCO3―之间存在氢键：，可以形成二聚或多聚物，使得HCO3―与水作用比CO32―弱很多，即水解程度HCO3―比CO32―弱很多，故NaHCO3的溶解度较小。 　　 五、磷可以形成PCl3和PCl5，为何氮可形成NCl3却不能形成NCl5？