稀土卟啉和C_2c60_超分子体系的合成及其表征.pdf

酸洗可除去镉或锌离子，得到不舍金属离子的苯并卧啉配合物，这种方法主要用 于合成苯并卟啉．该方法的优点在于利用锌或铬盐的模板作用，在高温下脱羧成 环，产率高于Aider法，但高温下反应物易于升华，产率降低．采用密封体系使 产率提高到60％左右，该法除合成一些简单的苯并卟啉以外，也可以合成一些长 链的苯并卟啉，如以色谱柱分离，还可以获得不对称的苯并卟啉嘲． 1．1．2．5金属卧啉的合成“” 向卟啉和类卟啉配体中引进金属的方法基本上有：在有机酸(醋酸、丙酸等) 中卟啉同金属盐回流；在有机碱(如毗啶)中卟啉同金属盐回流；在中性溶剂(苯、 乙醚等)中卟啉同有机金属化合物或金属羰基化合物反应等三种方法． 在有机酸中反应时，用2价金属离子矿同卟啉PH,反应，存在如下平衡： 飓+r一蹦+2旷(P=-ah啉) 因此，需要过量的金属盐。 ， 在碱性溶剂中，因溶剂的碱性，存在着同矿和卧啉骨架竞争的反应．其中的 金属离子源为乙酰丙酮金属，将金属配合物溶于苯、氯仿、酚等有机溶剂，反应 后有立即进行色谱分离精制的优点。 PFl2+M(acac)m—eM(acac)m-2+2acac M(acac)m=