不同光谱预处理对激光诱导击穿光谱检测猪肉中铅含量影响.docVIP

不同光谱预处理对激光诱导击穿光谱检测猪肉中铅含量的影响 　　摘要 为了研究适合激光诱导击穿光谱（LIBS）检测猪肉中重金属铅（Pb）元素含量的光谱预处理方法，将配制的84个猪肉腿肌样品分为校正集和预测集，以相关系数（R）、内部交叉验证均方差（RMSECV）和预测均方根误差（RMSEP）作为评价指标，比较了5种光谱预处理方法对偏最小二乘法（PLS）建模预测效果的影响。结果表明，多元散射校正（MSC）预处理效果最好，定标模型预测值与实验室分析元素检测值的相关系数（R）达到0.9908，RMSECV为0.302，RMSEP为0.282，主成分数为16，18个预测集样品的验证结果的平均相对预测误差（ARPE）为7.8%。说明MSC是LIBS检测猪肉Pb含量的有效光谱预处理方法，该研究为进一步实现食品中重金属快速定量分析提供了方法和数据参考。 　　关键词 激光诱导击穿光谱； 光谱预处理； 偏最小二乘法； 重金属 　　2016-02-19收稿；2016-04-11接受 　　本文系国家自然科学基金（Nos31560482）、江西省重大科技项目自然科学基金（No.20143ACB21013）、2014年江西省远航工程计划 （No 和江西省学术带头人计划（No 资助 　　E-mail： mingyin800@126. com 　　1 引 言 　　近些年来猪肉在中国肉类食品消费中一直占65%左右，人均年消费量近40 kg。某些商家为了促进猪、鸡、鸭等畜禽快速发育生长，在饲料中加入食品添加剂。已经在某些饲料中检测出Cu， Zn， Pb， Cr， Cd， As等重金属元素严重超标，从而导致重金属在猪体内富集，进而给猪肉消费者带来潜在的危害。众所周知，人食用含有重金属的猪肉后转移到体内，对人体的靶器官造成极大的损害，甚至有致畸致癌的危险。例如：Pb是对人体有害的元素，人食用了被Pb污染的猪肉食品后，可能会引起末梢神经炎，运动和感觉障碍等疾病[1，2]。在急慢性Pb中毒中，一般都会出现贫血现象，这是由于Pb元素引发发血红素合成障碍和红细胞寿命降低引起的。虽然适量重金属元素能够促进禽畜生长，但如果其重金属含量超标将会危害动物健康，进一步危害人类的健康。因此，为了人们可以食用放心肉，有效控制和快速检测出肉类食品中重金属含量是当前急需解决的问题之一。 　　激光诱导击穿光谱（Laser induced breakdown spectroscopy， LIBS ）是一种基于原子发射光谱和激光等离子体发射光谱进行样品中元素成分分析的光谱技术，它具有检测速度快、多元素同时检测、无需复杂的样品预处理及分析简便等优点，相比电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）、X射线荧光光谱（XFS）、原子吸收光谱（AAS）等化学方法而言，LIBS方法不需要进行复杂及周期长的化学消解过程，能通过现场实时采集的光谱信息快速诊断样品中分析元素的种类及含量，是一种绿色分析方法。目前，该技术已被广泛应用在环境监测[3，4]、生物医学[5，6]、文物鉴定[7，8]、材料成分分析[9，10]等领域中。但由于LIBS光谱信号存在激光诱导过程中产生的较强的连续背景噪声辐射，而且光谱仪在信号处理过程中会带来光/电信号及模/数信号转换的附加噪声，这些噪声会影响分析元素的光谱强度。为了更准确、有效的获得有效的实验数据，需要对光谱数据进行预处理。邹孝恒等[11]将遗传算法（GA）作为一种谱线选择的预处理方法，结合PLS模型，采用激光诱导击穿光谱技术对土壤成分进行检测，结果表明，GA-PLS模型能够显著改善传统PLS模型的预测能力。黎文兵等[12]采用13点平滑和中心化方法对脐橙中Cu元素的LIBS光谱信号进行预处理，结果表明，该预处理方法能效提高LIBS检测脐橙PLS定量模型的预测精度。杨崇瑞等[13]提出基于分段光谱特征值提取法和小波变换算法等多个数据预处理方法对LIBS技术中光谱信号进行处理，研究结果表明，该方法能有效提高谱线分析和识别的质量。 　　此外，LIBS光谱通常是在激光作用物质后数μs甚至几百ns开始采集信息，并且激光诱导等离子体烧蚀、产生、膨胀及冷却的各个过程中， 其温度和电子数密度都在迅速变化，导致待分析元素光谱信号容易受到其它元素谱线干扰。因此，采用传统的一元定标法常无法满足定量分析要求，而多变量分析能更充分利用光谱中的信息，有利于校正基体效应和谱线之间的干扰。将多元线性定标[14～16]、偏最小二乘法[17～19]及主成分分析法[20]等多变量分析方法应用于LIBS检测技术， 能较好地提高定量分析能力。 　　前人的研究对LIBS光谱数据处理及定标分析方法提供了极具价值的参考，但对于基体复杂的农产品的研究较