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丙烯腈含量对CTBN改性环氧树脂性能的影响 　　摘要：采用化学改性的方法，制备了液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)改性的环氧树脂。用FTIR分析了CTBN改性环氧树脂的结构并通过环氧值的测定确定了化学改性的条件；比较不同CTBN改性环氧树脂的力学性能和粘度，表明CTBN-10改性环氧树脂的粘度比CTBN-25的要低；SEM分析表明在化学改性后的环氧树脂中，CTBN与环氧树脂发生了相分离，形成了以CTBN孔洞为分散相，以环氧树脂为连续相的多相形态结构，CTBN-25为20％时引发的银纹和剪切带达到最大值，此时增韧效果最好。 　　关键词：液体端羧基丁腈橡胶；环氧树脂；丙烯腈含量；力学性能；SEM 　　中图分类号：O633.13；TQ323.5 文献标识码：A 文章编号：1671-4431(2008)03-0014-04 　　 　　环氧树脂胶粘剂由于具有工艺性能好、粘接强度高、收缩率小、电绝缘性能和耐介质性能优良等优点，在机械、电子、航空航天等领域有着重要的应用。但环氧树脂胶粘剂也存在固化后质脆、耐冲击性差和容易开裂，即韧性不足的缺点。为了改善环氧树脂固化物的这一不足，在反应性聚合物增韧剂中，研究最早并且效果最好的为液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)，CTBN是一种复合高分子材料，与环氧树脂具有较好的溶解性。关于CTBN增韧环氧树脂已有较多的研究，如赵庆章和王莲芝等分别研究了CTBN的分子质量和添加量对增韧环氧树脂性能的影响，李承德研究了固化剂的种类对CTBN改性环氧树脂性能的影响，余剑英等研究了基体种类对CTBN改性环氧树脂结构和性能的影响。该文介绍了CTBN的丙烯腈含量和添加量对改性环氧树脂性能的影响。 　　 　　1、实验 　　 　　 　　1)主要原料　双酚A环氧树脂(CYD-127)，即纯EP，环氧值为0.52-0.56，岳阳巴陵石化环氧树脂厂；端羧基丁腈橡胶(CTBN)，CTBN-25：丙烯腈含量为26.99％，羧值0.4423 mmol/g，分子量≥3000，CTBN-10，分子量2790：丙烯腈含量9.6％，羧值0.6148 mmol/g，淄博奇龙化工有限公司；聚醚胺T403，活性氢当量为81，深圳佳迪达化工有限公司；多乙烯多胺，武汉宏大化学试剂厂；酯交换催化剂，自制；稀释剂，660，环氧值≥0.60，武汉汉海合成树脂发展有限公司。 　　2)改性环氧树脂的合成　按配比称取环氧树脂与CTBN、酯交换催化剂等置于三口烧瓶中，加热搅拌，控制反应温度100℃，反应1-4 h，采用纤维增强塑料树脂不可溶分含量试验方法(代替GB 2576-1981)不断测定反应物的环氧值以判断反应的进行程度，当环氧值达到最小时，制得CTBN改性环氧树脂基料。 　　3)试样制备　在CTBN改性的环氧树脂中制样时加入化学计量的聚醚胺、多乙烯多胺固化剂，加入适量稀释剂，混合均匀后加热抽真空脱泡，于室温固化2 d或加热50℃固化7 h。 　　4)材料性能测试改性环氧树脂的性能通过弯曲试验、拉伸试验和耐冲击性试验进行评价。弯曲强度和拉伸强度的测定分别按GB2571-81和GB2570-81标准在电子万能试验机上进行；冲击强度测定按GB1732-93标准在XCJ-40冲击试验机上进行；用NDJ-8S数字显示粘度仪测定粘度；微观形态的表征用扫描电镜对拉伸破坏断面进行观察，断面经喷金处理，测试仪器为JEOL JSM-5610LV型扫描电子显微镜；用Thermo Nicolet Nexus型傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)进行红外光谱分析。 　　 　　 　　2、结果与讨论 　　 　　2.1　改性环氧树脂的物性 　　CTBN的端羧基在催化剂存在下与环氧树脂的环氧基团进行酯化反应，形成了共聚物，从表1中可以看出，环氧树脂和CTBN在不同配比情况下，反应开始后预聚物的环氧值随CTBN含量的增大而降低，CTBN-25反应2 h后环氧值达到最小值，CTBN-10反应3 h后环氧值达到最小值，此时环氧树脂与CTBN达到最大反应点，这一方面是由于CTBN中的羧基和氰基与环氧树脂中的环氧基发生了反应消耗了环氧基团，另一方面具有较大分子量的CTBN对环氧基团起到了稀释作用。由此也可以确定CTBN-25化学改性环氧树脂最佳反应时间为2 h。 　　从表2可以看到，CTBN改性环氧树脂的粘度值随着含量的增加而增大，CTBN-25加入量25％时的粘度是加入量5％的4.2倍，CTBN-10加入量25％时的粘度值是加入量5％的3.2倍，其中CTBN-25增大的幅度明显大于CTBN-10，在相同加入量的情况下，CTBN-25的粘度值始终比CTBN-10要大，这一方面是由于CTBN-25的氰基含量比CTBN-10的要大，氰基是强极性基团，它使分子间的作用增大，因而增