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二氧化碳驱防腐机理研究与治理
二氧化碳驱的防腐机理研究与治理
[摘 要]本文通过对二氧化碳驱油井腐蚀情况调查和腐蚀原因统计分析,指出二氧化碳腐蚀是造成躺井的主要原因,通过腐蚀机理和影?因素研究,结合沙一和卫42-43二氧化碳驱油藏温度、地层压力以及井筒材质特点,确定均为局部腐蚀。针对这一问题采取了卡封油井固体缓蚀剂防腐、防腐电机防腐、周期性加注液体抗二氧化碳缓蚀剂等治理措施,在现场实施后取得了显著效果。
[关键词]腐蚀 缓蚀剂 防腐电机 效果
中图分类号:X6 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)11-0191-01
1 概述
濮城油田自2008年5月在沙一下油藏开始二氧化碳驱试验,规模逐渐扩大,油藏最多时同时注气井达10口,日注液体二氧化碳350t;2015年7月在卫42-43特低渗油藏也开展试验,部署10口井,目前已注气6口井,日注液体二氧化碳120t。
随着注气的进行腐蚀问题越来越突出,据统计,2016年沙一下二氧化碳驱油藏躺井45井次,其中二氧化碳腐蚀造成躺井36口,偏磨6口,管杆老化2口,结垢1口;卫42-43二氧化碳驱油藏躺井28井次,其中二氧化碳腐蚀造成躺井8口,偏磨11口,管杆老化4口,结垢3口,结盐1口,出砂1口。
2 二氧化碳驱腐蚀机理研究
2.1 腐蚀机理
干燥的CO2气体本身是没有腐蚀性的。CO2较易溶解于水,当CO2溶于水时,会使钢铁表面发生电化学腐蚀。CO2对设备及管道的腐蚀可形成均匀腐蚀,也可形成局部腐蚀。
2.1.1均匀腐蚀
均匀腐蚀表现为基体表面连续区域失去金属。CO2腐蚀可理解为油气中CO2气体溶解于水生成碳酸后引起的电化学腐蚀。铁在CO2水溶液中的腐蚀基本过程实质是CO2溶解后形成的HCO3-电离出H+的还原过程,总的腐蚀反应为:
CO2+H2O+Fe→FeCO3+H2
2.1.2 局部腐蚀
CO2的腐蚀破坏往往是由局部腐蚀造成的,局部腐蚀中常见的腐蚀类型多为点蚀、台地侵蚀和流动诱导局部腐蚀,有时还有缝状、槽状腐蚀等,其中以点蚀、台地侵蚀和流动诱导局部腐蚀最为常见,宏观表现为局部穿孔及局部破损。
在含CO2的介质中,腐蚀产物或其他的生成物膜在钢铁表面不同的区域覆盖度不同,由于Fe/Fe2+、FeCO3/Fe电极电位不同,不同覆盖度的区域之间形成了具有很强自催化特性的腐蚀电偶或闭塞电池,CO2的局部腐蚀就是这种腐蚀电偶作用的结果。这一机理解释了水化学作用和在现场一旦发生上述过程时,局部腐蚀会突然变得非常严重等现象,例如现场发生的管道穿孔现象。
2.2 CO2腐蚀影响因素
2.2.1温度
温度是通过化学反应速度与腐蚀产物成膜机制来影响CO2腐蚀速率的。总的来说,温度不同时,CO2腐蚀有3种情况:
(1)温度?60℃时,CO2成膜困难,即使暂时形成FeCO3膜也会逐渐溶解。因此,金属表面没有FeCO3膜,或是只有松软而无附着力的FeCO3膜。此时CO2腐蚀速率是由水解生成碳酸的速度和CO2扩散至金属表面的速度共同决定,以均匀腐蚀为主。
(2)温度在60~110℃时,腐蚀产物层厚而松,易于发生严重的均匀腐蚀和局部腐蚀,局部腐蚀较为突出。
(3)温度在110~150℃时,随着温度的增加,腐蚀速率降低,当温度达到150℃以上时,腐蚀产物是细致、紧密、附着力强、具有保护性质的FeCO3和Fe3O4膜,能够降低CO2腐蚀速率。
通过以上分析可以看出,CO2腐蚀受温度影响较大,因此CO2气井的局部腐蚀由于温度的影响常常选择性地发生在井的某一深处。
2.2.2 CO2分压
CO2腐蚀程度在很大程度上取决于CO2在水溶液中的溶解度,因为只有CO2溶于水后,才会对钢铁产生腐蚀。随着CO2分压的增大,CO2在水中的溶解度增大,从碳酸中分解的氢离子浓度也就越高,因而腐蚀被加速。然而并不是CO2分压越大,腐蚀越严重,这是因为有腐蚀产物膜存在的缘故,而腐蚀产物膜又与温度有关,因此不同温度区间,CO2分压的影响是不同的。
一般来说,介质中的CO2分压对钢的腐蚀形态有显著的影响。当CO2分压低于0.483×10-1MPa时,易发生CO2的均匀腐蚀;当CO2分压在0.483×10-1~2.07×10-1MPa之间则可能发生不同程度的小孔腐蚀;当CO2分压大于2.07×10-1MPa时,则可能发生严重的局部腐蚀。
2.2.3 合金元素
以对碳钢和含铬钢的腐蚀为例,有均匀腐蚀,也有局部腐蚀。不同的介质温度,腐蚀的发生主要分为3类,根据不同腐蚀破形态,提出了不同的腐蚀机理:在温度较低时,对碳钢主要发生金属的溶解,为全面腐蚀,而对于含铬钢可以形成腐蚀产物膜;在中间温度区间,主要发生局
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