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二氧化钛在废水方面的应用 　　摘 要:随着经济的发展,社会的进步,环保已经成为一个世界话题,而处理工业生产带来的污染则是环保工作的一项重要任务。工业生产中一个主要污染源就是废水,所以,处理废水就成了人们关注的焦点。自从Carey于1976年报道TiO2光催化氧化方法用于水中PCB化合物脱氯去毒[1]的成功结果后,在水处理领域,半导体的多相光催化就引起了广泛的重视。在众多的半导体材料中,TiO2具有稳定性好、催化活性好、无毒等优点,所以成为了研究的热点材料。本文就近年来TiO2光催化反应在处理废水中的研究作了详细的说明,希望为该方法的产业化、实用化提供有力的帮助。 　　关键词:废水处理 光催化氧化 工业应用 TiO2 　　中图分类号:X52 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2011)08(c)-0027-02 　　 　　我国在治理工业废水中已经做了很多有益的工作,但是治理能力的增长还赶不上废水污染的速度,原因有很多方面,其中最主要的原因就是技术的落后。物理方法仅仅是把污染物从一相转移到了另一相,而污染物的本身并没有得到彻底的降解。化学方法则是通过使用一些化学药剂,在发生化学反应的过程中对污染物进行还原或者氧化降解,改变污染物的形态,把它们变成微毒或者无毒的新物质,或者变成不溶于水的物质,进而达到处理的目的。但是这样就需要大量的化学药剂,成本非常高,所以不适合大规模的应用,与此同时,还可能会造成二次污染。生物方法是利用微生物的代谢作用,使废水中的无机营养物和有机污染物转化为稳定的、无害的物质,这种方法价格相对低廉、目前使用也比较广泛。但是生物降解仍然存在着一定的局限性,总结为以下几点:细菌的作用具有一定的选择性;降解的速度慢;对很多有毒物质只能做部分降解,而且可能会形成有毒性的中间产物;一些芳香族化合物很难被降解。从国内目前的运行状况来看,这三种废水处理方法虽然有些工艺已经比较成熟,但是各有其局限性,运行成本也较高,处理效率的高低不等,特别重要的是不能有效地清除水中一些低浓度的生物难降解的有机污染物。 　　随着研究的深入,人们终于发现一种新技术――半导体的多相光催化氧化法,这种技术能量消耗低、操作方便、反应条件比较温和、实用范围广泛、没有二次污染,所以在环境治理方面逐渐受到人们的关注。光催化氧化反应是一种高级的氧化过程(Advanced Oxidation process,简称AOP),与传统方法相比较,具有以下优点:能使有毒物质完全分解,且不会产生二次污染;可以在正常气压下进行操作,反应条件比较温和,减少了操作上的困难;除了光以外,不需要大量的其他物质,大大降低了能源材料的消耗;能够达到脱色、除毒、去臭的目的;光催化剂廉价、无毒、稳定,还可以重复使用。 　　1 TiO2的简介 　　TiO2俗称钛白粉,多用于光触媒、化妆品等行业,能靠紫外线消毒或者杀菌,现正被广泛开发,将来有机会成为一项新工业。二氧化钛可以由金红石用酸分解提取制成,或者用四氯化钛分解得到。二氧化钛的性质稳定,被大量用作油漆中的白色颜料,具有良好的遮盖能力,和铅白比较相似,但不像铅白容易变黑;它又具有和锌白一样的持久性。二氧化钛还可以用作搪瓷的消光剂,能够产生一种很光亮的、坚硬并且耐酸的搪瓷釉罩面。 　　与其它的半导体材料相比较,TiO2具有很多的优点,所以称为目前被广泛使用的光催化剂,主要优点有:(1)对紫外光的吸收率较高,小于387纳米的紫外光都能够激发生成电子一空穴对;(2)具有良好的化学稳定性和抗光腐蚀性;(3)禁带宽度较大,氧化还原能力较强,具有较高的光催化活性;(4) TiO2对很多的有机污染物都有很强的吸附作用;(5)TiO2价格低廉并且无毒,使用成本低。这些显著的优点使TiO2成为应用最广泛、技术最成熟的一种光催化剂。 　　 　　2 TiO2光催化机理 　　TiO2是一种n型的半导体材料,带隙能是3.2eV,所以被波长小于385纳米的光照射后,能够发产生光生电子一空穴对,处于激发态的价带空穴和导带电子又能够重新合并,把光能变成热能或者其他形式的能量散发掉[2]。 　　TiO2+hυ→TiO2+h++e- (1) 　　h+e-→复合+能量 (2) 　　当催化剂存在表面缺陷或者合适的俘获剂的时候,空穴和电子的重新复合就会受到抑制,在它们复合之前,在催化剂表面就会发生氧化还原反应。价带空穴是一种良好的氧化剂,导带电子具有良好的还原性。绝大多数光催化氧化反应都是直接或者间接的利用空穴的氧化能力。在光催化的半导体中,空穴具有较大的反应活性,可以携带大量的电子,一般与吸附在表面的水或者氢氧根离子发生反应生成具有强氧化性的羟基自由基(?OH)。 　　羟基自由基是光催化反应中的一种重要活性物质,羟基自由基对光的催化氧化