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二氧化锡纳米微球的制备条件优化研究 　　摘要：制备纯度高、尺寸均一、分散性好的SnO2纳米微球的关键是制备条件的优化。本文通过优化反应过程中乙醇与水的体积比、反应时间和温度、加入氢氧化钠和表面活性剂的量以探寻SnO2纳米微球的最佳制备条件。结果表明：当乙醇和水的体积比为2：3，锡源与氢氧化钠物质的量比值为2：1，在温度为200 ℃下反应6h，制备所得的SnO2纳米微球的微观结构和形貌最佳。 　　关键词：二氧化锡；纳米微球；条件优化 　　中图分类号：TB383文献标识码：A文章编号：1671―1580（2015）12―0143―02 　　二氧化锡（SnO2）是一种具有直接带隙的宽禁带n型半导体材料，属于四方晶系金红石结构，由于其含有间隙原子和有氧空位，使其具有独特的气敏特性和光电性能[1]，因此广泛应用于气敏元件、光电器件、光催化剂、太阳能电池的透明导电电极、气体传感器、锂离子电池的电极材料和玻璃涂层中[2，3]。随着对SnO2纳米材料研究的深入，越来越多的SnO2纳米结构相继出现，包括纳米颗粒、纳米线、纳米丝、纳米棒、纳米管、纳米带、纳米微球、纳米球花、纳米立方体等。制备方法有气相法、液相法和固相法，常用的有气相沉积法[4]、水热法[5]、模板法[6]、固相化学法等。其中，液相法中的水热法由于其方法简单，可操作性好，温度相对较低，封闭环境中反应避免组分挥发等优点而备受人们关注，已经在SnO2纳米的合成和结构的控制方面发挥了很大的作用。 　　SnO2纳米微球性能的优劣主要由产物的分散性、粒径尺度大小和粒径分布决定，而这些是由反应的制备条件决定的。本文以三苯基氯化锡（Ph3SnCl）为锡源，采用水热法合成SnO2微球，欲对其制备条件进行优化研究，进而得出最佳的制备条件，为提高产品的性能和拓宽其应用领域提供了理论基础。 　　一、实验部分 　　1.实验试剂及仪器 　　三苯基氯化锡、乙醇、氢氧化钠、聚乙二醇、氨水均是分析纯；蒸馏水自制。所用到的主要仪器有金坛市志杰实验仪器厂生产的磁力搅拌器，上海精宏实验设备有限公司生产的真空干燥箱，上海安亭科学仪器厂生产的离心机，日立 S-4800扫描电子显微镜，德国Bruker D8 FOCUS粉末衍射仪。 　　2.制备过程 　　以Ph3SnCl作为锡源，无水乙醇作为溶剂，固定Ph3SnCl的量为0.077g（0.2mmol），将其溶于不同量的（考察其他条件时，固定其为10ml）无水乙醇中，再称取0.1mmol NaOH溶于不同量的（考察其他条件时，固定其为15ml）去离子水中，再将Ph3SnCl乙醇溶液缓慢滴加到上述NaOH溶液中，搅拌10 min后加入50 ml反应釜中加热到一定温度下保持一段时间（考察其他条件时，固定反应温度160℃，反应时间6h）。将所制备的产物用去离子水与乙醇离心反复洗涤，再将其放入干燥箱内60℃烘干3h。得到白色固体粉末样品，然后进行SEM表征。 　　二、结果与讨论 　　1.乙醇水体积比对产物的影响 　　固定其他条件不变，改变乙醇和水的体积比制备得出的样品，用扫描电子显微镜观察其微观结构，如图1。由图A可知，得到的样品为直径约400nm的SnO2微球，产物形貌均一，尺寸分布很好。而B图中纳米颗粒叠加聚合在一起，当乙醇和水的体积比增至3：2时得到的SnO2纳米颗粒团聚效应增强，SnO2微球向球花进行转变。因此，乙醇和水的体积比选择2：3比较合适。 　　图1 不同体积比乙醇与水所得样品SEM（A为2：3；B为1：1；C为3：2） 　　2.反应时间对产物的影响 　　固定其他制备条件不变，将样品在烘箱内加热到160℃分别反应6h和12h，观察其微观结构的变化。 　　图2 不同反应时间样品的SEM（A为6h，B为12h，） 　　从图2产物的SEM图中可知，当反应时间为6h时产物为微球，微球尺寸分布较均匀，微球表面没有明显的颗粒状结构，增长反应时间为12h时产物为不均匀的球形颗粒团聚体。因此，选择6h较为适宜。 　　3.反应温度对产物的影响 　　当反应时间固定为6h时，分别在160℃、180℃、200℃下反应所得产物的扫描电镜照片如图3。 　　图3 不同反应温度样品的SEM（A为160 ℃，B为180 ℃，C为200 ℃） 　　从图中可看出，在反应温度为160℃时，产物为不规则球体出现部分团聚现象。在反应温度为180℃时，产物尺寸明显增大，所得球体表面不很光滑。当温度达到 200℃时微球尺寸减小且尺寸分布变得均一，团聚现象也相对较少。因此，选择200℃为最佳反应温度。 　　4.加入氢氧化钠的量对产物的影响 　　在固定其他条件不变的情况下，调节nPh3SnCl/nNaOH物质的量比值得到不同产物的扫描电镜照片如图4所示。 　　图4 nP