无机化学基础教程 第2章.pptVIP

第二章 热化学 §2.1 热力学术语和基本概念 2.1.1 系统和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和途径 2.1.4 相 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 §2.2 热力学第一定律 2.2.1 热和功 2.2.2 热力学能 2.2.3 热力学第一定律 §2.4 Hess定律 解：利用Hess定律 途径1 途径2 解法二： (1) (3) (2) - = (1) (2) (3) = -110.53kJ·mol-1 (g) CO (g) O C(s) 2 2 + 2 2 2 ) (g CO (g) O CO(g) ) 1 + - 1 CO(g) (g) O C(s) 2 2 + (1) (2) (3) §2.5 反应热的求算 2.5.1 由标准摩尔生成焓计算 反应的标准摩尔焓变 2.5.2 由标准摩尔燃烧焓计算 反应的标准摩尔焓变 =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH3,g) 4 (O2,g) 5 (NO,g)+ 4 (H2O,g) 6 (NH3,g)+ -[4 (O2,g)] 5 = =[4×90.25+6×(-241.82) -4 ×(-46.11)-0]kJ·mol-1 = -905.4 8kJ·mol-1 2.5.1 由标准摩尔生成焓计算 反应的标准摩尔焓变 恒温恒压下：aA + bB → yY + zZ (B,相态,T) ∑νB (T) = (1) (C) = (2) (CO) = (1) (2) (3) = - (C) (CO) = - (3) 2.5.2* 由标准摩尔燃烧焓计算 反应的标准摩尔焓变 结论： aA + bB → yY + zZ (B,相态,T) -∑νB (T) = §2.6 熵与熵变 2.6.1 化学反应的自发变化 2.6.2 混乱度与熵 2.6.3 反应的标准摩尔熵变 2.6.1 化学反应的自发变化 自然界中所发生的变化过程都具有一定的方向性。自发过程一般都朝着能量最低的方向进行。系统的能量越低，其状态越稳定。化学反应一般也符合能量最低原则。 H2(g)+ O2(g) ? H2O(l) (298.15 K) = -285.83kJ·mol-1 以反应的焓变判断反应的自发性？ H2O(l) ? H2O(g) (298.15 K) = 44.0kJ·mol-1 2.6.2 混乱度和熵 许多自发过程都朝混乱程度增大的方向进行。 在热力学中，系统中微观粒子的混乱度用一个新的物理量—熵来表示，符号为S。 热力学第三定律：0K时任何纯净物质完美晶体的熵值等于0。 为该物质的规定熵。 (B,相态，T)称为物质B的标准摩尔熵，单位是J·mol-1·K-1。 同一物质聚集状态不同时， 分子结构相似的同类物质， 摩尔质量相同的物质， 压力对固体，液体的熵影响较小，但对气体影响较大。压力增大，气体的熵减小。 2.6.3 反应的标准摩尔熵变 在温度T和标准状态下，某反应进行了1mol反应进度时的熵变称为该反应的标准摩尔熵变。 例：计算298.15K时反应 2NO(g)+O2 ?2 NO2(g)的标准摩尔熵变。 (NO,g)=210.761 J·mol-1·K-1 (O2,g)=205.138 J·mol-1·K-1 (NO2,g)=240.06 J·mol-1·K-1 例：计算298.15K时反应 CaCO3(g)?CO2(g)+CaO(s)的标准摩尔熵变。 (CaCO3,g)=92.9 J·mol-1·K-1 (CO2,g)=39.75 J·mol-1·K-1 (CaO,g)=213.74 J·mol-1·K-1 熵变不是影响反应自发进行方向的唯一因素！ * * * §2.1 热力学术语和基本概念 §2.2 热力学第一定律 §2.3 化学反应的热效应 §2.4 Hess定律 §2.5 反应热的求算 2.1.1 系统和环境 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 2.1.4 相 2.1.3 过程和途径 2.1.2 状态和状态函数 系统：被研究对象。 环境：系统外与其密切相关的部分。 敞开系统：与环境有物质交换也有能量交换。 封闭系统：与环境无物质交换有能量交换。 隔离系统：与环境无物质、能量交换。 状态：系统的宏观性质的综合表现。 状态函数：描述系统性质的物理量。(p,V,T) 特点：①状态一定,状态函数一定。 ② 当系统状态发生变化时，状态函数 的变化值