傅里叶变换微波光谱仪信号采集与数据处理研究.docVIP

傅里叶变换微波光谱仪的信号采集与数据处理研究 　　摘 要 傅里叶变换微波光谱仪能精确测量分子的转动跃迁谱线，是量子化学和天文化学领域的重要实验工具。傅里叶变换微波光谱仪常利用混频器对高频微波分子信号进行下变频至低频后进行采样，并进行多次累加平均以提高信噪比。为了寻求高效、灵敏和准确的分子转动光谱检测方案，设计了零差式（Homodyne）和外差式（Heterodyne）两种不同的检测方案，提出了时域数据累加平均和频域数据累加平均两种不同的数据处理方案。以稀释在载气氩气中0.5%的羰基硫（OCS）分子为标准样品，对以上方案在差频200 MHz和0.4 MHz处分别进行了实验验证。 研究结果表明，外差式检测灵敏度高于零差式检测，但设备成本更高；频域数据累加平均较时域数据累加平均的信噪比好，但数据处理量大，数据处理耗时较长。 　　关键词 微波光谱仪； 分子转动光谱； 傅里叶变换； 零差式检测； 外差式检测 　　1 引 言 　　利用微波光谱仪采集分子、自由基和离子的转动光谱，并结合量子化学计算进行光谱数据分析是分子转动光谱学的核心研究内容[1]，也是分子光谱学的一个重要研究分支[2，3]。由于大多数分子的转动能级跃迁落在微波波段，所需能量远低于分子振动能级或电子能级的跃迁，使得该频段捕获的光谱较红外或可见光谱具有更好的分辨率。微波光谱仪能直接检测很多物质天然丰度下的同位素取代光谱，并拟合出精准的分子结构，给量子计算化学提供绝对标准。高分辨的微波光谱仪能检测到分子内核子的自旋（Spin）和四级矩（Quadrupole moment）等电/磁作用所产生超精细光谱分裂，可以为射电天文观测提供更加精准的标准光谱数据[4]。此外，微波光谱仪在应用领域的用途愈发广泛，可以突破圆二色光谱仪的灵敏度极限检测手性化合物，为有机合成和制药领域提供便利的检测手段[5～9]。 　　傅里叶变换微波光谱仪由美国伊利诺伊大学的Flygare 教授在20世纪80年代初基于超外差式（Superheterodyne）检测技术提出设计并搭建[10]。到本世纪初，随着微波电子技术的逐步民用化以及检测方法的迅速发展，如宽带高频放大器与示波器的出现，微波光谱仪大都采用零差式检测（Homodyne detection）技术，在确保信噪比的前提下简化设计[11～14]。尽管微波光谱仪检测迅速， 定性准确性优于传统的质谱与核磁技术，在手性化合物的检测中有独到的优势，但仪器体积较大不便携带，而且造价昂贵，因而在分析化学领域应用并不广泛。当前微波光谱仪尚未有商业化仪器，微波光?V学研究主要局限于实验室，服务于天文观测与分子结构等研究领域。 　　本研究组研制了傅里叶变换微波光谱仪， 仪器的傅里叶变换微波光谱仪的设计思想与当前国际上同类仪器基本一致[11～14]，包括3个主要组成部分：（1）样品激发的电磁波辐射源，即频率、相位稳定且可调的微波模拟源；（2）具有高真空度、不干扰超低浓度待测样品的检测室，即自制法布里-珀罗腔（Fabry-Pérot cavity）；（3）接收发射或吸收信号的检测系统。为了提高仪器的操作效率，在仪器的设计上做了诸多改进：在法布里-珀罗腔的设计上，采用小球面半径铝镜的近共焦排列来缩减内反射铝镜的尺寸和质量，提高调频速度；开发新型气体喷嘴技术有效调控气体样品在检测室内的转动温度，同时利用低温技术降低检测室内电子器件的热噪声，使仪器获得最佳观测灵敏度；通过应用多脉冲自由感应衰减技术，大幅提高信号采样频率来进一步提高仪器灵敏度等（将在后续文章中报道）。 本研究重点针对微波光谱仪研制过程中设计的信号混频技术方案和光谱数据的处理方案进行探讨，并以实验光谱数据为依据，以期获得高灵敏度和高分辨率的分子转动光谱检测方法。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　自制不锈钢桶状真空腔体，长度为1 m，直径为0.5 m，腔体内有自制法布里-珀罗腔（Fabry-Pérot cavity）一套，由两个完全相同的反光聚焦球面铝镜呈共轴相向排列构成，铝镜内表面粗糙度约20 nm，铝镜直径350 mm，曲率半径800 mm，分开距离约750 mm。 　　Anapico Apsyn420 微波模拟源两台，0.01～20 GHz，20 dBm RF输出。SRS FS725铷原子频标一台。Marki M1-0218LA混频器一台。QuantumComposers 9520脉冲延迟发生器一台， 微波低噪声放大器两台： （1）低频Mini-Circuits ZFL-500LN，0.1～500 MHz，28 dB gain；（2）高频Miteq AFS44，2～18 GHz， 40 dB Gain。Paker进样气体脉冲喷嘴控制器与电磁阀喷嘴一套。Herley F91系列单刀单掷和