药物分析幻灯片资料3.ppt

③??加盐酸的目的（稀盐酸：4mL/50mL) 防止Fe3+水解。 ④??加入过硫酸铵的目的 a. 氧化剂：Fe2+ [O] Fe3+ b. 防止由于光线使硫氰酸铁还原或 分解褪色。 ⑤??加入过量硫氰酸铵的目的 a.增加生成配离子的稳定性,提高 反应灵敏度。 b.消除氯化物等与铁盐生成配位 化合物所引起的干扰。 （2）?干扰及排除 为了提高灵敏度或供试管与对照管色调不一致时，可用正丁醇提取后，分取正丁醇层比色。 具环状结构的有机药物，需经700~800℃炽灼破坏处理后再依法检查。 干扰离子的影响：Cl-，PO43-，SO42- a: 适当增加酸度 b: 适当增加硫氰酸铵的加入量 C:正丁醇萃取后比色 四、重金属检查法 2.4 重金属指在实验条件下能与硫代乙酰胺或硫化钠作用呈色的金属。 如：Ag、Pb、Hg、Cu、Cd、Bi、 Sb、Sn、As、Ni、Co、Zn等. 中国药典（2005年版）共收载四法。 第一法:硫代乙酰胺法 适用于溶于水、稀酸、乙醇的药物——最常用 第二法:炽灼后检查法 适用在水、乙醇中难溶或能与重金属离子形成配位化合物的有机药物. 第三法:硫化钠法 适用于难溶于稀酸但能溶于碱性溶液药物(巴比妥类、磺胺类) 第四法:微孔滤膜法 适用于重金属限量低(2-5mg) 药物. 第一法 硫代乙酰胺法 1.原理 标准对照法 黄色～棕黑色 药物： PbS S H Pb pH3.5 2 2 ? ? ? ? + + ( ) 黄色～棕黑色 、 对照： PbS S H PbNO pH3.5 2 3 ? ? ? ? + V c 适用于溶于水、稀酸和乙醇的药物。 2. 操作方法 样品管 对照管 3. 讨论 （1）?测定条件 ① Pb2+的最适检测浓度范围： 目视比色的浓度范围：10 ~ 20?g/27ml 相当于Pb2+标准溶液1~2ml(10?g/ml) ②??反应试剂：硫代乙酰胺试液 H2S试液：恶臭和毒性,不稳定,易被空气氧化而析出硫,浓度难以控制。 ③??醋酸盐缓冲液控制溶液pH值为3~3.5 pH在3.0~3.5时, 硫化铅沉淀较完全. 酸度增大, 呈色变浅甚至不呈色. 若样品用强酸溶解, 在加入硫代乙 酰胺前, 加氨水至中性. （2）?干扰及排除 ① 供试品溶液有颜色 a. 内消色法 b.?外消色法 无铅杂质 相同颜色澄清液 样品pH3.5 硫代乙酰胺 过滤 滤液 标准Pb液 对照管 样品管 除去PbS 硫代乙酰胺 a. 内消色法 b.?外消色法 Ⅰ. 稀焦糖溶液调节 Ⅱ. 指示剂调节 第二法 灼烧后检查 适用于在水、乙醇中难溶或能与 重金属离子形成配位化合物的有机物。 1.原理 　 供试品炽灼破坏后，加硝酸加热处理，使有机物分解、破坏完全，而重金属游离，再按第一法检查。 缓缓炽灼 放冷 H2SO4 0.5-1.0ml 供试品 炭化 加热 HNO3 500-600℃ H2SO4 除尽 放冷 完全灰化 蒸干 HCl 2ml 水15ml 中性 按第一法检查 蒸干 氨试液 注意：做空白试验 放冷 2.操作 3. 讨论　 （1）HNO3处理后必须蒸干除尽氧化氮。 （2）炽灼温度严格控制500-600℃。 第三法 硫化钠法 适用于难溶于稀酸但能溶解于碱性溶液的药物中重金属的检查. 如：磺胺类与巴比妥类药物 1.原理 标准对照法 黄色～棕黑色 药物： PbS S Na Pb NaOH 2 2 ? ? ? ? + + ( ) 黄色～棕黑色 、 对照： PbS S Na PbNO NaOH 2 3 ? ? ? ? + V c 2.操作 取供试品适量，加NaOH试液5ml和水 20ml使溶解后，置纳氏比色管中，加Na2S试液5滴，摇匀，与一定量标准铅溶液经同法处理所呈颜色比较. 3.讨论 Na2S临用新配。 第四法 微孔滤膜法 原理 标准对照法 同第一法 使重金属生成的硫化物富集于微孔滤膜上，比较供试品和一定量的标准铅溶液同法处理产生的色斑深浅，确定重金属是否超过限