原电池中电极反应式书写技巧.docVIP

原电池中电极反应式书写技巧 　　原电池电极反应式的书写是高中化学学习中的一个重点和难点,对初学者来说常感到无从下手,它又是高考考查的热点,历年高考卷中都有涉及。本人就这几年教学实践,谈几点有关电极反应式书写方法的体会。 　　 　　一、书写原则 　　 　　原电池中电极反应属于氧化还原反应,要遵循原子守恒、转移电子守恒及电荷守恒原则。除此之外,还要特别注意以下两点:加和性原则和共存原则。加和性原则:两电极反应式相加,消去电子后得电池总反应式。利用此原则,用电池总反应式减去已知的一电极反应式得另一电极反应方程式,或颠倒相加也可。如后面例题分析中的例4。共存原则:如碱性溶液中CO??2不可能存在,也不会有H??+参加反应或生成;同样在酸性溶液中,不会有OH??-参加反应或生成。根据此原则,同一物质得失电子后在不同的介质环境中所存在的形式不同。(如后面例题分析中的例3) 　　 　　二、书写步骤 　　 　　(一)首先确定原电池的正、负极,常见有以下几种情况: 　　1.由两极的相对活泼性确定:相对活泼性较强(针对电解质溶液而言)的金属为负极(一般地,负极材料与电解质溶液要发生反应),相对活泼性较差的金属或导电的非金属等为正极。但也要具体情况具体分析。(如例4) 　　2.由电极变化情况确定:若某一电极不断溶解或质量不断减少,该电极发生氧化反应,则此电极为负极;若某一电极上有气体产生、电极的质量不断增加或不变,该电极发生还原反应,则此电极为正极。 　　3.根据实验现象确定:一般可以根据电极附近指示剂(石蕊、酚酞、湿润的KI-淀粉等)的显色情况来分析推断该电极发生的是氧化反应还是还原反应,是H??+还是OH??-或I??-等放电,从而确定正、负极。一般而言,负极失电子被氧化,应该产生阳离子或消耗阴离子,使溶液中阴离子移向的一级,其pH值一般降低。正极得电子被还原,应该是产生阴离子或消耗阳离子,是溶液中阳离子移向的一极,其pH值一般升高。例如用酚酞作指示剂,溶液变红色的那一极附近溶液的性质为碱性,是H??+放电导致c(OH??-)c(H??+),H??+放电是还原反应,故这一极为正极。 　　4.如果两极都是惰性电极(一般用于燃料电池),则可以通过定义和总反应式来分析,发生氧化反应的气体(或对应物质)所对应的一极为负极。如碱性溶液中的甲醇燃料电池,其总反应式为:2CH??3OH+3O??2+4KOH=2K??2CO??3+6H??2O,CH??3OH被氧化,则通入甲醇的一极为负极,通入氧气的一极为正极。 　　5.如果题目给定的是图示装置,可根据电子流动方向或其它提示来分析正、负极。 　　(二)电极反应式的书写 　　原电池的正负极确定后,就进行电极反应式的书写,书写电极反应式时还需注意以下几点: 　　1.两极电极反应式中的电子得失数目(一般)保持相等。 　　2.看负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子能否共存,若不能共存,则该电解质溶液中的阴离子也要写入负极的电极反应式中。 　　3.当正极上的反应物质为O??2时(吸氧腐蚀),要注意电解质溶液的性质。溶液为碱性时,电极反应式中不能出现H??+;溶液为酸性时,电极反应式中不能出现OH??-。 　　4.知道总反应式时,可以先分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变化情况),再写出其离子反应方程式;将各反应式看作数学中的代数式,用总反应式减去较易写出一极(一般为负极)的电极反应式(或颠倒加和),即得另一极的电极反应式。 　　5.对于可逆电池反应,需要看清楚“充电、放电”的方向,放电过程是原电池原理,充电过程是电解池原理。 　　 　　二、例题分析 　　 　　例1.我国首创以铝-空气-海水电池作为能源的新型海水标志灯,以海水为电解质,靠空气中的氧气使铝不断被氧化而产生电流。只要把灯放入海水中数分钟,就会发出耀眼的白光。试写出电源正负极材料名称、电极反应式。 　　分析:负极本身参加反应被氧化,应该为铝;氧气应得电子被还原,正极必须能导电而本身不参加反应,故应该为惰性电极。 　　答案:电源负极材料为铝;电源正极材料为石墨等能导电的惰性材料。 　　负极反应为:4Al-12e??-=4Al????3+??; 　　正极反应为:3O??2+6H??2O+12e??-=12OH??-。 　　例2.铅蓄电池反应为:Pb+PbO??2+2H??2SO??4=2PbSO??4+2H??2O。试写出放电时的电极反应式。 　　解析:因为放电为原电池反应:Pb+PbO??2+2H??2SO??4=2PbSO??4+2H??2O。 　　其负极反应式为:Pb+SO??4????2-??-2e??-=PbSO??4。 　　其正极反应式为总式减去负极反应: