双百草枯衍生物中以苯为中心两个百草枯基团夹角对冠醚与双百草枯络合影响.docVIP

双百草枯衍生物中以苯为中心两个百草枯基团夹角对冠醚与双百草枯络合影响 　　摘 要：设计并合成了一种新颖的冠醚5和3种有着不同夹角（A180、A120和A60）的双百草枯衍生物.双百草枯衍生物中以苯为中心的两个百草枯基团间的夹角的作用表现为:冠醚5对类双百草枯的络合有着显著的影响.量子化学计算也论证了这一结果.冠醚5对上述3种类双百草枯有着选择性识别作用.?? 　　关 键 词：冠醚; 百草枯; 夹角; 络合; 选择性识别 　　中图分类号：O?@62 文献标志码：A 文章编号：1008-9497(2011)02-199-06 　　 　　YE Yu\|yuan, ZHEN Ren\|hua, ZHONG Ai\|guo, HE Bing\|jing, CHEN Ren\|er, ZHOU Qi\|zhong??*, JIANG Hua\|jiang??* 　　 (Department of Chemistry, Taizhou University, Linhai 317000, Zhejiang Province, China) 　　Influence of the angle of the two paraquat groups in the central benzene of the bisparaquat derivatives on complexation of a crown ether with bisparaquat derivatives. 　　Journal of Zhejiang ??University??(Science Edition), 2011,38(2):199-204 　　Abstract: A crown ether 5 and three bisparaquats derivatives with different angles (A180, A120 and A60) were designed and synthesized. The angle of two parapuat groups in the central benzene of the bisqaraquat derivatives played a significant role in the complexation of the crown ether 5 with the bisparaquat derivatives. Computational quantum chemistry also proved the above results. The crown ether 5 showed selective recognition on the above three guests. 　　?お?Key Words: crown ether; paraquat; angle; complex; selective recognition 　　 　　准轮烷是超分子化学的前沿领域之一.近年来，GIBSON H W等［1-10］报道了一系列基于冠醚的穴状三桥大环与百草枯衍生物所形成的准轮烷.相对于简单的冠醚主体，这些穴状三桥大环与百草枯的络合能力提高了9000倍.陈传峰等［11-12］制备了几种基于三蝶烯的圆柱状大三环主体和百草枯、敌草快和中性客体组成的准轮烷.KAIFER A E等［13］以葫芦脲和敌草快制备了准轮烷.CHIU S等［14］合成了基于三蝶烯的圆柱状大三环主体和客体的受高选择性钠离子模板形成的准轮烷.这些准轮烷具有显著的光输出，因而有望作为化学传感器及用于金属阳离子的检测.葫芦脲［6］和BIMH形成的［2］准轮烷能够在生理环境下切割特定的DNA［15］. 　　WISNER J A等以大环四聚酰胺和Pd(Py)??2(SCN)??2配合物制成［2］准轮烷［16］.TIBURCIO J等［17］发现由DB24C8和1,2\|双（苯并咪唑盐）乙烷制得的［2］准轮烷能够用酸和碱加以调控，其结构通过单晶X\|衍射得以证实.黄飞鹤等［18］发现了基于准轮烷的由负离子控制的离子对识别，黄飞鹤等［19］制备了基于DB\|24\|冠\|8的穴醚和3个不同取代基的百草枯的准轮烷.准轮烷目前的发展趋势是探索一些新的主客体识别机制以构筑新颖的拓扑结构和制备功能性的机械互锁结构. 　　本文设计合成了一种新颖的冠醚5，5中的H??2可作为??1H NMR探针（见图1）. 　　图1 冠醚5的结构 　　Fig.1 The structure of crown ether 5 　　同时，设计并合成了有着不同夹角的3种类双百草枯化合物，A180（以苯为中心的两个百草枯基团的夹角为180°），A1