半纤维素在离子液体中溶解和再生过程研究.docVIP

半纤维素在离子液体中溶解和再生过程研究 　　摘要：以6种典型的咪唑类离子液体为绿色溶剂，系统地测定了半纤维素的模拟化合物木聚糖在其中的溶解度.结果表明：氯盐型离子液体对木聚糖的溶解能力较强，在373.2 K时，木聚糖的溶解度最大可达12.09 g；当阴离子相同时，阳离子上含有羟乙基的离子液体对木聚糖的溶解能力最强，其次是阳离子上含有烯丙基和丁基的离子液体.采用红外光谱研究了木聚糖再生前后的组成和结构变化，从微观角度证明离子液体破坏了木聚糖中的氢键体系，使木聚糖分子中和分子间的氢键作用减弱，该过程是实现木聚糖溶解的主要原因. 　　Abstract：Six typical imidazolium＼|based ionic liquids were prepared and used as green solvents in the dissolution of the model compound of hemicellulose xylan.The result showed that chloride salts had higher dissolving capacity of xylan.The solubility of xylan could be as high as 12.09 g at 373.2 K.When containing the same anions， the ionic liquids with hydroxyethyl groups had highest dissolving capacity， followed by the ones with allyl and butyl groups.Based on IR spectra measurements，the composition and structure change before and after regeneration of xylan were studied.It was confirmed from microcosmic angle that the hydrogen bonding network in xylan had been partly destroyed by ionic liquids.This process was the main reason why xylan could be dissolved in ionic liquids. 　　0引言 　　相对于煤和石油等不可再生能源，以绿色植物为代表的生物质能源具有储量大、可再生、绿色环保、价格低廉等优点，是制备氢气和乙醇等清洁能源的理想原料.绿色植物的主要成分是木质纤维素，它主要由纤维素、半纤维素和木质素三部分组成[1]. 　　由于木质纤维素的成分比较复杂，通常情况下，木质纤维素难溶于常见溶剂，也难以有效分离.因此如何设计合适的溶剂，将木质纤维素各组分进行溶解并分离，是实现其绿色应用的突破口.以往溶解和分离木质纤维素多用酸、碱溶液和有机溶剂，这些溶剂体系普遍存在着污染重、成本高、回收率低等问题[2]. 　　室温离子液体对纤维素良好的溶解性能为木质纤维素的溶解和分离提供了可能.因此，近年来利用室温离子液体溶解和分离木质纤维素引起了学术界和产业界的高度重视，并取得了一些阶段性成果.其中，R.P.Swatloski等[3-5]国内外学者在溶解纤维素方面做了大量研究，为后续工作开辟了道路.I.KilpelLnen等[6]以[Bmim]Cl（1-丁基-3-甲基咪唑氯盐）、[Amim]Cl（1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐）和阳离子上含苄基的离子液体为溶剂，研究了富含木质素的木材在离子液体中的溶解.Y.Q.Pu等[7]从南方松硫酸盐浆中提取了木质素，并测定了这些样品在[Mmim][CH3SO4]和[Bmim][CF3SO3]等离子液体中的溶解度. 　　半纤维素是由木聚糖等戊糖和己糖构成的高聚糖分子，结构较为复杂，自然界不存在半纤维素的纯品.相对于纤维素和木质素，目前对于半纤维素的溶解之研究很少，对此缺乏系统的认识.近年来的工作一般集中在通过有机溶剂、酸和碱试剂来进行半纤维素的提取和改性等[8-9]，鲜有文献报道离子液体对半纤维的溶解研究之进展. 　　为了进一步研究离子液体对半纤维素的溶解性能和过程，本课题以半纤维素的主要成分木聚糖（结构如图1所示）作为半纤维素的模拟化合物的代表进行研究.本文拟先后测定[Bmim]Cl，[Amim]Cl，[Hemim]Cl（1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐），[Bmim][N（CN）2]（1-丁基-3-甲基咪唑双氰胺盐），[Amim][N（CN）2]（1-烯丙基-3-甲基咪唑双氰胺盐）和[Hemim][N（CN）2