气质联用法测定纺织品中乙二醇乙醚醋酸酯的含量.docVIP

气质联用法测定纺织品中乙二醇乙醚醋酸酯的含量 　　摘要：本文建立了纺织品中乙二醇乙醚醋酸酯的气相色谱-质谱（GC-MS）检测方法。本方法中样品采用甲醇超声提取后，采用气相色谱-质谱联用全扫描和选择离子扫描方式对提取液进行定性定量分析，外标法定量。结果表明：在0.02 mg/L～ 2.0 mg/L范围内，方法的线性关系良好，相关系数为0.9993；方法检测低限为0.02 mg/kg，定量限为0.05 mg/kg；在0.05 mg/kg、0.1 mg/kg和5.0 mg/kg三个加标水平下，回收率为86.95%～107.51%，相对标准偏差2.15%～8.83%。该方法简便、准确、灵敏度和精密度高，适用于纺织品中乙二醇乙醚醋酸酯的定性定量分析检测。 　　关键词：纺织品；乙二醇乙醚醋酸酯；超声波；气相色谱-质谱联用法 　　乙二醇乙醚醋酸酯（2-ethoxy-ethanoacetate，2EEA），也称2?C乙氧基乙基乙酸醋，主要用于金属、家具喷漆的溶剂，刷涂漆用溶剂，可用作保护性涂料、染料、树脂、皮革、油墨的溶剂，与其他化合物配合用作皮革粘合剂，还可作为氰基丙烯酸酯胶粘剂生产的中间体，当残留了乙二醇乙醚醋酸酯的氰基丙烯酸酯胶粘剂被用于纺织面料过程中会对人们产生危害。乙二醇乙醚醋酸酯吸入、皮肤接触和吞咽有害，并且具有生殖毒性，因此在2011年6月20日，欧盟化学品管理局（ECHA）将乙二醇乙醚醋酸酯加入高度关注的物质（SVHC）候选清单中，这意味着对含有这些物质的产品（混合物或物品）的提供者提出了更高的要求。 　　目前国内外对乙二醇乙醚醋酸酯的检测方法较少，主要集中在空气、水性涂料、助剂，已经报道乙二醇乙醚醋酸酯的检测方法有：气相色谱?C氢火焰检测器法[1]、气相色谱?C质谱法[2-3]。本文采用气相色谱-质谱联用法，探索建立纺织品中乙二醇乙醚醋酸酯的检测方法，该方法具有前处理简单、定性定量准确、灵敏度高、稳定好等特点，可用于纺织品中的乙二醇乙醚醋酸酯的检测。 　　1 试验部分 　　1.1 仪器和试剂 　　气相色谱质谱仪（Agilent 7890A-7000B，安捷伦科技有限公司）；超声波发生器（KQ-500E，昆山市超声仪器有限公司）；具塞提取瓶（规格为60 mL）；有机系滤膜（孔径为0.22μm）。 　　丙酮、甲醇、乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷，均为色谱纯。 　　乙二醇乙醚醋酸酯的标准品：CAS号111-15-9，纯度≥99%，德国Dr.Ehrenstorfer公司。 　　乙二醇乙醚醋酸酯标准溶液：准确称取适量的乙二醇乙醚醋酸酯标准品，用甲醇配制成浓度为1000 μg/mL的标准储备液；用甲醇逐级稀释，配制所需要的标准工作溶液。 　　1.2 试验方法 　　1.2.1 样品处理 　　将试样剪碎至5 mm×5 mm，混匀后，称取1 g（精确至0.001 g）置于具塞提取瓶中，准确加入40 mL甲醇，加盖旋紧，超声提取30 min，在低真空条件下旋转蒸发浓缩至近干，并用缓慢氮气吹干，用2mL甲醇定容。经有机滤膜过滤后供GC-MS测定及确证。 　　1.2.2 GC-MS条件 　　毛细管色谱柱：DB-5MS（30m×0.25mm×2.5μm）；进样口温度：220℃；载气：高纯氦气（≥99.999%）；流速：1.0 mL/min；进样量：1μL；进样方式：不分流进样；传输线温度：280 ℃；电离方式：EI；离子源温度：230℃。柱温：初始温度40℃，以10℃/min的速率升到110℃，再以60℃/min的速率升到260℃。 　　扫描方式：定性采用全扫描（质量扫描范围为40amu～200amu）；定量采用选择离子扫描（m/z为72 amu）。乙二醇乙醚醋酸酯的定性和定量选择离子见表1。 　　2 结果与讨论 　　2.1 分析条件的确定 　　2.1.1 色谱柱的选择 　　色谱固定液种类的差异极大影响目标化合物在色谱柱上的保留时间和分离度[4]。本试验分别采用不同性质的DB-5MS、DB-17MS毛细管柱对乙二醇乙醚醋酸酯进行分析。结果如图1，乙二醇乙醚醋酸酯在DB-5MS柱上保留时间短，峰形尖锐并且对称，分离效果好。DB-17MS柱峰形不对称，峰拖尾。因此采用DB-5MS（30m×0.25mm×2.5μm）毛细管色谱柱进行研究试验。 　　2.1.2 进样口温度的选择 　　气相色谱进样口温度要保证目标物汽化，选择合适的进样口温度，不仅要考虑分析物的沸点，还要考虑色谱柱和隔垫的最高使用温度。乙二醇乙醚醋酸酯的沸点为156.3 ℃，故考察了进样口温度180 ℃～270 ℃范围对乙二醇乙醚醋酸酯的响应值的影响，结果如图2，随着进样口温度的升高，乙二醇乙醚醋酸酯的汽化程度越来越充分，响应增强，而后响应值又随着温度上