TiO2基可见光响应纳米光催化剂的制备 表征分析及性能研究-环境科学专业论文.docx

. . 、 ￡恤  独创性声明  啊!圳剧 〈;; 协 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标拉和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 政撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位戒证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名:去海 签字问期 : dol CJ 年 2 月 S R 学位论文版权使用授权书 ， 本学位论文作者先全了解天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印成扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) )‘ ! 1‘  学位论文作者签名 :4堵 签字日期:。也10 年 3 月 1日 导师签名 :itf在 签字 H 期 :ZtI( ()年 3 月..s R ， 。、 冲 中文摘要 L性/ ，4 . 叫‘ 目前，稀土元素掺杂改性 Ti02 光催化剂已成为国内、外光催化领域研究热 点，且已有众多学者探讨过稀土元素自身性质与稀土元紫掺杂改性后的丁 102 光 催化活性之间的关系。但对于稀土元素性质对稀土元紫掺杂改性 Ti02 光催化机 理及掺杂机理尚存在较多争议。本研究通过榕胶一凝胶法制备稀土元素(阻) (La、Ce、Gd 、Er、yb、y) 改性 Ti02 纳米光催化剂粉体，以草酸和偶氮染料 为降解目标物检验其光催化活性，用 XRD、TEM 、BET、DRS 及 XPS 对其晶体 结构及形貌、光谱效应和化学组态进行分析。对掺杂最和锻烧温度对其光催化剂 活性、晶体结构及形貌、光谱效应和化学组态的影响，以及在不同波长光的激发 下的光催化活性进行了探讨，并对各稀土元素固有性质对于稀土掺杂改性 Ti02 的掺杂机理和催化降解有机污染物的光催化活性的影响机理做了深入分析。 以 TiCl4 为丁102 的前驱体，通过水热合成法制备了 N 掺杂改性的丁i02 纳米 光催化剂，所制备的纳米粉体为黄色。其光催化剂的活性以 KI 溶液和草酸溶液 为目标物、在不同激发波长光源激发下测定。由 XRD 和 BET 表征分析可知，所 制备的 N 掺杂改性的 Ti02 光催化剂样品的晶型为锐铁矿、和少量板铁矿组成， 且其粒径分布在 7nm 到 10nm 范围内，比表面积分布于 71.24m2gt 到 170.38m2gt 范围内。由 DRS 表征分析可知，所制备的纳米粉体光催化剂的吸收光谱明显红 移，且禁带宽度最小可被减小至 2.80eV ，可充分利用可见光。由XPS 表征分析 去化学组态可知 TiN 键和 NOx 为所掺杂 N的主要存在形式 o Raman 表征分析 进一步验证了 N-Ti02 键的存在. 在本研究提出了以 Ce 和 N 为目标掺杂物，通过改进的溶胶一凝胶工艺合成 可见光响应 Ti02 光催化剂纳米粉体。并通过 XRD ，自盯，D邸， Raman 和 XPS 对其晶体结果及化学组态进行表征分析。其中，引入的 N 有效减小其禁带宽度 而使受激发所需能量降低，即 2.40eV (销掺杂改性)降低到 2.21eV (饰、氮共 掺杂改性) ;XPS 表征分析确定了 Ce3+/Ce飞 NOx 和 Ti-O-N 和 Ti-O-Ce 的存在。 其光催化剂机理通过在不同激发波长光源( T365nm，T420nm，T500nm ， T550nm ，T600nm) 下光催化降解亚甲基蓝 (MB) 进行研究。在本文的研究范 围内确定了最佳掺杂比例为 0.70 a1.% Ce 和 0.70 矶%No 本研究系统的讨论了影 响光催化反应过程的主要参数，即所掺杂的 N 与仇的原子百分比和激发波长， 以及反应过程的一级动力学。光催化活性的提高应归因于在反应过程中所大量形 成的OH 自由基，且光生电子空一穴对的复合是影响 MB 光催化降解的关键因素。 本研究用改性半导体(晶体结构和化学组态改性)薄膜材料替代纯 Ti02 薄 膜，即 N 掺杂改性的 Ti02 (N-Ti02) 薄膜，增强其表面与染料 (N719) 的键合 、 户 \ ?l 强度、染料在其表面的吸附囊及稳定性，提高太阳能电袖的光电转化效率和使用 寿命。提商太阳能的利用率的同时，延长光生电子寿命和提高光生电子密度，进 而揭示 DSSCs 光电转化效率的提高句光生电子之间的关系，并对 N-Ti02 薄膜为 光阳极的 DSSCs 内的光生电子寿命、光生电子密度及扩散系数与 N-Ti02 晶体结 构及个元素的化学组态