TiO2纳米管棒阵列及其复合物薄膜的光催化光电性能研究-建筑材料与工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘 要 半导体异相光催化和敏化系光伏电池是近年来发展起来的众多技术中解决 能源环境问题的有效途径。如何构筑高性能材料是异相光催化和敏化系太阳能 电池技术的核心。其中，TiO2 作为关键材料一直伴随着这两种技术的发展。迄 今，人们已制备出各种 TiO2 材料，相对于其他结构的 TiO2 材料来说，拥有一 维有序结构的 TiO2 管/棒阵列材料，由于其轴向电子传输速率快，已经成为了 光催化和敏化系太阳能电池的首选材料之一。详细研究这些材料的结构和改性 方法，进一步提高它们的光电化学性能显得尤为必要。本文以 TiO2 纳米管/棒 阵列及其复合薄膜为研究对象，对它们在量子点敏化太阳能电池和半导体异相 光催化中的应用做了详细研究，并探讨了掺杂和表面改性等方法对材料光电性 能的影响机制。 1. 在系统研究制备工艺条件对 TiO2 纳米管阵列形成和结构形貌影响的基础 上，采用二次阳极氧化法成功制备出双层 TiO2 纳米管阵列，比较了不同纳米管 阵列的光催化性能。结果表明在不同电解液中制备的 TiO2 纳米管光催化效率与 纳米管长度没有直接联系。 2. 通过先热处理晶化，再进行二次高电压阳极氧化制备了无支撑贯通的内 锥形锐钛矿 TiO2 纳米管阵列，这种阵列结构有利于载流子传输和敏化剂在其内 表面的吸附。利用此 TiO2 纳米管阵列和 Pt 对电极制备了 CdS 量子点敏化太阳 能电池，电池的效率达到 1.19 %。研究表明 TiO2 纳米管阵列大口朝上有利于敏 化剂的负载，可减少敏化剂在管口的堆积，提高电子由 CdS 向纳米管阵列的注 入速度。进一步以碳对电极替换 Pt 对电极，利用其多孔结构和对电解液的催化 作用，提高了电池的开路电压和填充因子，使电池效率提高至 1.32 %。 3. 采用水热法成功合成了 Sn 掺杂 TiO2 纳米棒阵列，研究 Sn 掺杂对一维有 序 TiO2 纳米棒阵列的生长过程、结构形貌和光电性能的影响。Sn4+与 Ti4+具有 相同价态，而电负性不同，因此 Sn 在 TiO2 中可形成等电子掺杂，对其光电性 能产生影响；Sn4+替位 Ti4+使晶包在 c 轴方向上有明显增长趋势；掺 Sn 后材料 的光电响应性能下降，可能是由于 Sn 掺杂在 TiO2 禁带中形成了低态密度的光 生电子-空穴复合中心。 I 4. 将 TiO2 纳米棒阵列与 Au 纳米颗粒/棒进行复合，系统研究了复合前后材 料光电化学性能的变化。在紫外光照射下，TiO2 导带中电子部分迁移至 Au 颗 粒上，有效降低载流子复合几率；在可见光照射下，Au 的等离子体激发态电子 注入 TiO2 纳米棒阵列电极，使其具有可见光光催化活性。通过循环伏安法测试 证明了在 Au 颗粒和 TiO2 纳米棒阵列之间存在电荷迁移，并探讨电荷迁移机制。 光电流表征的为经外电路流出电极的电子，不等同于参与光催化反应的光电子 数量，不能直接用于表示样品光催化活性能。 关键词：TiO2 纳米管阵列，阳极氧化，量子点敏化太阳能电池，TiO2 纳米棒阵 列，水热法，掺 Sn，表面 Au 修饰 II Abstract Among the numerous energy and environment technologies, semiconductor heterogeneous photocatalytic and sensitizing photovoltaic cells are the effective ways to solve energy shortage and environmental problems in recent years. How to develop a high performance material is the core of these two technologies which are accompanied with the development of the key material TiO2. To date, various TiO2 materials have been fabricated. Comparing to the TiO2 materials with other structure, those who own the one-dimensional self-organized structure, such as TiO2 nanotube/rod arrays have become the first choice for the photocatalytic and sensitizing solar cell due to its fast electron trans