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水和废水中化学需氧量测定研究 　　摘要化学需氧量是评价水体有机污染程度的综合指标,是水质监测的一个重要参数,是反映水体中耗氧有机物监测工作的重要监测项目,是我国实施污染物排放总量控制的指标之一。通过对化学需氧量的回流消解―滴定法(重铬酸钾法)、密闭催化消解―分光光度法、经水浴超声器处理的水样密闭催化消解―分光光度法进行比较,得出测定水样COD时,密闭催化消解―分光光度法结果偏高,但测定废水时,与传统回流消解―滴定法测定结果呈良好线性相关;该2种方法精密度和准确度较为理想,符合实验室质量控制和环境定量检测的要求。 　　关键词水;废水;化学需氧量;测定 　　中图分类号 X832.02 文献标识码A文章编号 1007-5739(2010)09-0019-03 　　 　　化学需氧量是指水样在规定条件下用氧化剂处理时,其溶解性或悬浮性物质消耗该氧化剂的量,它是以氧的mg/L表征水中还原性污染物的指标。还原性物质包括有机物,也包括一些无机物,如硝酸盐、硫化物等。由于有机污染极为普遍,故通常以化学需氧量作为有机污染的综合指标[1-3]。 　　根据所应用的氧化剂的种类,在化学需氧量测定时,可分为高锰酸钾法和重铬酸钾法2种。现国家标准测定方法为重铬酸钾法[4],即在强酸并加热的条件下,过量重铬酸钾处理水样时所消耗氧化剂的量,水样经回流氧化处理后,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾(试亚铁灵作指示剂),操作简单,测定结果重现性好,但所需样品量较多,试剂用量较多(试剂有毒)并且会造成二次污染,分析时间相对较长,流程长,能耗较大,实验装置所占空间较大,分析成本较高。密闭催化消解―分光光度法测定化学需氧量,所需样品量较少,试剂用量较少,分析时间相对较短,样品消化能耗少,批量处理样品分析速度较快,自动化程度较高,减少了分析人员的工作量,实验装置所占空间较小,降低了分析成本。水浴超声器处理的水样也是测定工业废水中化学需氧量的快速测定法,操作简便,作用时间短,对样品的空化作用完全是一种物理性质的处理过程,不改变水样的成分、含量和性质[5-8]。 　　1测定原理 　　1.1回流消解―滴定法 　　在强酸溶液中,以硫酸银为催化剂,用重铬酸钾氧化水中还原性物质(主要是有机物),经2 h回流后,过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵回滴,根据所消耗的硫酸亚铁铵的量计算出水中还原性物质消耗氧的量,以氧的mg/L表示。 　　1.2密闭催化消解―分光光度法 　　承德市华通环保仪器厂TL-1(A)型COD速测仪10 mL专用消化管,取3 mL待测的水样于10 mL消化管内,加入1滴氯掩蔽剂和1 mL专用消化液,于(165±0.5) ℃加热2 h后,待消化管冷却后加入3 mL蒸馏水,用HT-001检出器于610 nm处用30 mm光程的比色皿,以蒸馏水为参比测定各溶液COD值。测定范围低浓度0~60 mg/L,高浓度0~1 000 mg/L。HT-001检出器分析性能见表1。 　　1.3水浴超声器处理的水样密闭催化消解―分光光度法 　　吸取使用水浴超声器进行完全混合、均化处理后的3 mL待测的水样于10 mL消化管内,其他操作步骤同1.2密闭催化消解―分光光度法。 　　2材料与方法 　　2.1仪器与试剂 　　回流装置:带有24号标准磨口的250 mL锥形瓶的全玻璃回流装置,见图1。回流冷凝管长度为300~500 mm。若取样量在30 mL以上,可采用带500 mL锥形瓶的全玻璃回流装置。 　　加热装置(电炉):25 mL或50 mL酸式滴定管;承德市华通环保仪器厂TL-1(A)型COD快速测定仪;水浴超声器;HT-001检出器。 　　除非另有说明,试验所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂,试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 　　2.2试验步骤 　　步骤一:用20 mL混合均匀的水样置250 mL磨口的回流锥形瓶中,准确加入10 mL重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的防爆沸玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢加入30 mL硫酸―硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热回流2 h(自开始沸腾时计时)。 　　步骤二:吸取3 mL水样、1滴氯掩蔽剂、1 mL专用消化液于10 mL专用消化管中,拧紧盖子,摇动混合均匀,然后放入已预热至150 ℃的COD速测仪加热处理20 min。关闭反应器,20 min后取出样品消化管,摇动混合均匀,放冷至室温后直接在HT-001检出器上进行比色程序,直接读取COD测定值。 　　在水样受热消化过程中,大部分有机物和还原性无机物被氧化,重铬酸钾被还原,消解后样品溶液中同时存在6价和3价铬离子。当待测水样的COD含量较低时,消解后样品溶液中剩余6价铬离子的浓度较高,分光光度法通过测定6价铬离子的浓度