β-巯基丙酸合成工艺研究-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者：  日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者：  日期： 年 月 日 摘要 摘要 摘要 β-巯基丙酸（MPA）是一种重要的化工中间体和工业原料，因其分子中同 时含有巯基和羧基而具备多种用途，受到人们的广泛关注，市场前景十分广阔。 目前 β-巯基丙酸的合成方法，主要是通过硫脲、硫氢化钠、硫化氢、硫代硫酸 钠等作为巯基化试剂与带有双键的丙烯腈、丙烯酸反应或与 β 位取代丙酸反应。 其中，以硫氢化钠和丙烯腈为原料合成 β-巯基丙酸是目前国内外生产中应用的 主要方法，但对其合成过程影响因素的报道较少。本文对硫氢化钠法合成 β-巯 基丙酸的影响因素进行了系统研究，并开发了电还原副产物二硫代二丙酸 （DTDPA）制备 β-巯基丙酸的新工艺，具有良好的经济效益和环境效益。 为了快速对产品及生产原料进行准确分析，本文采用高效液相色谱法，建 立了测定 β-巯基丙酸及丙烯腈的分析方法，具备良好的精确度和重复性，适用 于相关研究中 β-巯基丙酸和丙烯腈的定量分析。 本研究采用硫氢化钠和丙烯腈为主要原料合成 β-巯基丙酸，通过正交试验 和单因素实验对原料配比、加成反应温度、加成反应时间、硫粉用量、水解时 间、锌粉用量及锌粉还原反应温度等影响因素进行了考察，优化了工艺条件， 在最佳工艺条件下 β-巯基丙酸的收率达 81.75%。 为避免副产物二硫代二丙酸的传统锌粉还原工艺造成的“锌泥”污染等问 题，本研究采用电化学还原工艺，利用自制的板框式电解槽对通电量、电流效 率、电解温度等影响因素进行了考察。在优化的工艺条件下，相对锌粉还原法 二硫代二丙酸的相对转化率可达 103.25%，β-巯基丙酸收率为 82.79%，电流效 率为 44.60%。实验重复性良好，工艺条件可靠，具有良好的工业化应用前景。 萃取是分离提纯 β-巯基丙酸水溶液的重要步骤，也是得到高纯度产品的关 键之一，本研究通过考查不同萃取剂的萃取效果，发现乙酸乙酯具有较好的萃 取效果；在此基础上，优化了萃取工艺条件，发现在酸化液 pH 值为 1~2，萃 取剂体积和酸化液重量的比值为 1.0，重复萃取三次的条件下，β-巯基丙酸的萃 取收率达 99%。 关键词：β-巯基丙酸 合成 电化学 高效液相色谱法 硫氢化钠 丙烯腈 I Abstract Abstract Abstract Beta-mercaptopropionic acid is an important chemical intermediate and industrial raw material, which has extensive application because there are both sulfhydryl group and carboxylic group in its molecular, so it has received widespread attention and has a very broad market prospect. At present, the synthesis of β-mercaptopropionic acid is mainly by the reaction of thiol reagents such as thiourea, sodium hydrosulfide, hydrogen sulfide and sodium thiosulfate with acrylonitrile or acrylic acid which has double bond, or with β-chloropropionic acid. Thereinto, using sodium hydrosulfide and acrylonitrile as raw material to synthe