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热解吸―气质联用技术在车内挥发性有机物检测中的应用
摘要:本文介绍了各国车内挥发性有机物(VOC)检测方法的现状及热解吸-气相色谱质谱联用技术在汽车内饰材料VOC检测中的应用进展,最后阐述了车内VOC检测方法的发展趋势。
关键词:挥发性有机物;热解吸;GC-MS;汽车内饰材料
随着我国汽车工业的发展壮大以及国内经济持续稳定发展,汽车作为一种消费品也逐渐进入到更多的家庭中,给人们的生活带来了方便,但汽车车内空气污染对人体健康的影响也引起人们的普遍重视。
挥发性有机物(VOC)是造成车内空气污染的主要原因,主要包括甲醛、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、氯代烃等。这些有机物主要是从汽车内饰材料中释放出来的,如皮革、织物、塑料、木材、胶水粘合剂等。本文针对汽车内饰材料中的VOC,阐述了各国对车内VOC检测方法的概况,及热解吸-气相色谱质谱联用技术车内VOC检测中的应用进展。
1 各国汽车内饰材料VOC检测方法
车内VOC的污染要从源头内饰材料控制起,因此一些国家和汽车制造商制定了一些关于控制汽车内饰材料VOC的检测方法。
到目前为止还没有一个统一的检测标准,其中以欧美和日本的检测标准最为成熟。我国也制定了相应的整车测试标准,于2008年开始实施HJ/T 400―2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》,并于2012年开始实施GB/T 27630《乘用车内空气质量评价指南》。该指南规定了汽车车内空气中的苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛和丙烯醛共8种物质的限值要求。由于车内空气中的VOC都是由汽车内饰件挥发而来的,因而要想保证整车车内空气满足标准要求,就必须对内饰材料的VOC挥发进行管控,但目前国内对整车VOC的检测已经发布相关标准,而对非金属零部件的VOC检测尚无相关标准,国内对非金属零部件的VOC检测方法不统一。纵观国外的相关标准,汽车内饰材料的VOC测试根据不同采样方式,主要有日系袋子法、欧系VDA法和VOC整车测试三大类,其区别如表1所示。
袋子法可以体现零件/总成的挥发量,便于较为直观地体现各零件对整车污染的贡献比例。丰田、日产、本田均采用袋子法测VOC,要求各不相同,是目前测定部件、材料VOC较完善的方法。大众、通用等欧美车系目前的方法主要是借鉴VDA方法进行VOC测试。 其中气候箱法能够检测的试验项目是最多的,同时可以实现在线检测,但气候箱法是VDA法中成本最高的。顶空法和热解析法是欧美汽车企业测试挥发性有机物的常用方法:顶空法采样 、检测过程简单,成本低,但不能同时测得醛/酮类物质的含量。热解析法既可以测试整车车内 VOC,又可以测试内饰件的 VOC 含量,而且热解吸管可以重复使用,节约了设备采购成本。因此,该方法的测试成本较低,适合大批量试验样品的检测和分析,但是检测结果的代表性和一致性要比顶空法稍差。国内车系测定VOC采用方法主要是借鉴袋子法和VDA法。
总结上述5种方法,VOC测试方法[2]主要有:容器采样-气相色谱法[3-7]、固相吸附-溶剂萃取-高效液相色谱法[8-9]、固相吸附-热解吸-气相色谱质谱法[10-11]。这三种检测方法对比情况如表2所示。
2 热解吸-气质联用技术
热解吸即被吸附于界面(固体吸附剂)的物质,在一定温度和载气流速下,离逸界面(吸附剂)重新进入体相的过程,也称热脱附,是一种无溶剂、干净、通用、高灵敏度的样品前处理技术。而热解吸-气质联用技术是将固体、液体、气体样品或吸附有待测物的吸附管置于热解吸装置中,当装置升温时,挥发性、半挥发性组分从被解吸物中释放出来,通过惰性载气带着待测物进入GC-MS分析的一种技术。
随着人们对车内环境的高度关注,热解吸-气质联用技术在车内VOC检测中得到了广泛应用。Grabbs [12]等用GC-MS测定了新车内VOC总量,YOU Ke-wei[13]等采用TD-GC-MS法测定了新车与旧车在静态条件下车内VOC的含量。Faber [14]等采用TD-GC-FID/MS法测定了新车车内VOC含量,指出车内空气主要由内饰材料决定。赵寿堂[15]等用热脱附-气相色谱质谱对车内VOCs进行分析,研究汽车处于静止状态下VOCs的组成特征及其浓度水平。石腾龙[16]等采用热脱附-气相-质谱联用技术对三种不同校车的车内VOC进行研究。吴洁珊[17]等建立了汽车内部装饰材料中挥发性苯系物的热脱附-气相色谱-质谱检测方法。杨欣卉[18]等建立了热解吸吹扫捕集-气相色谱-质谱联用测定汽车装饰用皮革材料中6种挥发性化合物的分析方法。付铁强[19]等基于环境行业标准HJ/T 400―2007的试验方法,测试了不同档次乘用车车内污染物含量,结果显示不同污染物的平均浓度随车辆档次的变化趋势不同,
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