第十章 醇、酚、醚精选版.pptVIP

E2反应的特点： 1°一步反应，与SN2的不同在于B：进攻β-H。E2与 SN2是互相竟争的反应。 2°反应要在浓的强碱条件下进行。 3° 通过过渡态形成产物，无重排产物。 * khk 2．消除反应的取向 一般情况下是生成札依采夫（Saytzeff）烯。例如： 对E1，主要是生成札依采夫烯，且消除活性是3° 2° 1° 对E2，大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外（即趋向与Hofmann规则）： β-H的空间位阻增加，则生成Hofmann烯增多。 键的体积增大，则Hofmann烯增多。 * khk 3.消除反应的立体化学 E1消除反应的立体化学特征不突出，这里不于讨论。 许多实验事实说明，大多E2反应是反式消除的（同平面---反式消除）。 反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明。 * khk 反式消除易进行的原因（根据E2历程说明）： 1°碱（B：）与离去基团的排斥力小，有利于B：进攻β-H。 2°有利于形成π键时轨道有最大的电子云重叠。 * khk 3°反式构象的范德华斥力小，有利于B：进攻β-H。 4 °消除反应与亲核取代反应的竞争 消除反应与亲核取代反应是由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子引起取带，进攻就引起消除，所以这两种反应常常是同时发生和相互竞争的。 * kh