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生物基聚氨酯及其纤维技术的最新进展
摘要:近年来,生物基聚氨酯及其制品的研究与开发取得了长足进步。利用可再生资源的生物多元醇技术,如天然油脂多元醇(NOP)、以工业糖为原料的生物基1,4-丁二醇(BDO)等均已进入商业化生产,生物基聚氨酯及其弹性纤维预计2015―2016年间将投放市场。文章介绍了国内外生物基聚氨酯及其纤维的最新进展,并对我国在这一领域的发展进行了展望。
关键词:生物基;生物基聚氨酯;聚氨酯纤维;生物多元醇
中图分类号:TQ317
文献标志码:A
Current Status and Development of Biopolyurethane and Its Fiber Technology
Abstract: In recent years, there is a significant process in RD filed of Biopolyurethane and its products. Biopolyols technology which utilizes the renewable raw material such as Natural oil polyoils (NOP) and 1.4-Butanedial (BDO) based on sugar for industrial use, is in commercial production stage. It is anticipated Biopolyurethane and its spandex will enter the market in year 2015-2016.
Key words: Biopolyols; Natural oil polyoils (NOP); Biopolyurethane
聚氨酯(PUR)是现今用途最广的聚合物材料之一。纺织用聚氨酯大约占全球市场的5%~6%。目前,亚洲及太平洋地域是全球聚氨酯最大的市场,大约占40.20%的份额,欧洲占35.59%,北美地区占19.96%。中国大陆消耗着全球20%以上的MDI、TDI和PUR,其中大陆聚氨酯弹性纤维已占世界总产量的6成。
目前取自可再生资源的生物基聚氨酯的研究与开发正成为众多跨国公司和厂家的选择,他们正探索新的应用领域,特别是欧美的高端产品市场。
立足于大豆、蓖麻籽等原料的天然植物油多元醇(NOPs),可以赋予聚氨酯材料以环境友好特征,已受到业界的普遍关注。NOPs较之于传统聚酯型或聚醚型多元醇,其生产过程的CO2排放量可降低36%,能耗减少61%,总加工能耗水平要节省23%。
对生物基聚氨酯来说,其刚性聚氨酯较传统石油基聚氨酯的能耗可节省20%,挠性聚氨酯可下降40%。目前拜耳公司植物油多元醇的生物组分可以做到40%~70%,而该公司以甘蔗为原料的聚酯多元醇可再生组分达30%。
基于传统异氰酸酯生产的毒性危害,美国Virginia大学及技术研究所开展了用大豆作原料,采用环境友好技术路线制生物基中间体以替代异氰酸酯的研究正在进行中。
当今世界聚氨酯工业生产中可再生资源的利用正以每年28%的速率增长。2013年生物基聚氨酯的产能达3.95万t/a,从事生物材料开发的厂家超过10家。生物基聚氨酯弹性纤维技术亦取得了巨大进展,Invista(英威达)公司开发的生物莱卡亦将于2015―2016年夏秋季投放全球织物和服装市场。表1为当今世界主要生物基聚合物及生物基聚氨酯的简要发展状况。
1生物基聚氨酯可选择的原料
取自生物质资源的淀粉原料,通过生物酶水解过程可以得到葡萄糖,再经过发酵转化为生物基丁二酸。目前可利用的原料包括甘蔗、甜菜、柳树枝材、高粱、马铃薯、竹芋、木薯以及西米等,在聚酯多元醇制备中,天然植物油脂占据着重要位置,目前全球植物油脂和脂肪酸的产量大约在1.5亿t/a左右,其中13%用作工业原料。表2为部分可用作生物基聚氨酯的植物油脂的技术特征。
由于生物基聚氨酯规模和可再生资源利用成本等因素,生物基聚氨酯的成本要高于常规聚氨酯的价格。在小批量市场上,生物基聚氨酯需要性能注释和相关的展示投入,而从用户角度考虑,则希望与传统石油基聚氨酯价格相当。
目前的聚氨酯市场,石油基聚酯型聚氨酯价格约为2.80~3.85美分/kg,聚醚型聚氨酯为3.70~4.46美分/kg,而北美市场的大豆基聚酯多元醇的价格在1.60~1.70美分/kg之间。基于原料价格与可持续发展等诸多因素考虑,目前,生物基聚氨酯原料的选择更趋于来自农业生产的副产品和废弃物,包括如下来源:农业废弃物,如玉米秸、纤维料、玉米芯棒及其他可作燃料的农业副产物;对废弃的纤维料预处理,去除木质
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