材料化学第9章纳米材料.ppt

课程名称：材料化学授课教师：宿 辉 纳米材料尺度介于微观粒子和宏观块体材料之间，故其制备方法主要有两个方向： （1）将宏观块体材料分裂成纳米微粒，即自上而下； （2）通过原子、分子、离子等微观粒子聚集成微粒，并控制微粒的生长，使其维持在纳米尺度，及自下而上。 按照制备原理不同，纳米材料制备方法可分为： （1）物理法 最早采用的纳米材料制备方法，采用高能耗的方式，“强制”材料“细化”得到纳米材料。例如，惰性气体蒸发法、激光溅射法、球磨法、电弧法等。物理法制备纳米材料的优点是产品纯度高；缺点是产量低、设备投入大。 （2）化学法 采用化学合成方法，制备纳米材料，例如，沉淀法、水热法、相转移法、界面合成法、溶胶-凝胶法等，这类制备方法的优点是所合成的纳米材料均匀、可大量生产、设备投入小；缺点是产品有一定杂质、高纯度难。同样还有化学气相法，例如，加热气相化学反应法、激光气相化学反应法、等离子体加强气相化学反应法等。 （3）综合法 指在纳米材料制备中结合化学、物理法的优点，同时进行纳米材料的合成与制备。例如，超声沉淀法、激光沉淀法及微波合成法等。这类方法是把物理法引入化学法中，提高化学法的效率或是解决化学法达不到的效果。 按所制备系统的状态分类，分为气相法、液相法和固相法。 （1）气相法 是直接利用气体或将物质变成气体，使之在气体状态下发生物理变化或化学反应，在冷却过程中凝聚长大形成纳米微粒的方法。气相法分为气体中蒸发法、化学气相反应法、化学气相凝聚法和溅射法等。 （2）液相法 指在均相溶液中，通过各种方式使溶质和溶剂分离，溶质形成形状、大小一定的颗粒，得到所需粉末的前驱体，加热分解后得到纳米颗粒的方法。典型的液相法有沉淀法、水解法、溶胶-凝胶法等。 纳米超薄膜可通过Langmuir-Blodgett(LB)法、自组装法 (self-assembly,SA)等制备。 自组装技术是由法国科学家Decher等提出的一种基于静电作用的制备超薄膜的方法，它和气相沉积、旋转涂布、浸泡吸附等方法的最大不同是其制备的超薄膜是高度有序和方向性。其特点是方法简单、无需特殊装置，采用水为溶剂，具有沉积过程和膜结构分子级可控制的优点。 可利用连续沉积不同组分制备膜层间二维甚至三维的有序结构，实现膜的光、电、磁等性质，还可模拟生物膜，故近十余年来受到广泛的重视。 纳米薄膜与纳米涂层主要指含有纳米粒子和原子团簇的薄膜、纳米尺寸厚度的薄膜、纳米级第二相粒子沉积镀层、纳米粒子复合涂层或多层膜。一般而言，金属、半导体和陶瓷的细小颗粒在第二相介质中都有可能构成纳米复合薄膜，存在尺寸效应、量子尺寸效应及与相应母体的界面效应，具有特殊的物理和化学性质。 具有纳米特征结构的固体材料称为纳米固体材料。例如，由纳米颗粒压制烧结而成的三维固体，结构上表现为颗粒和界面双组元；原子团簇堆压成块体后，保持原结构而不发生反应长大的固体。后者具有很高的强度、稳定性以导电能力，这类材料中存在大量晶界，呈现出特殊的机械、电、磁、光和化学性质。 6. 纳米固体材料 由纳米硅晶粒和晶界组成的纳米固体材料，其晶粒和边界几乎各占体积一半，具有比本征晶体硅高的电导率和载流子迁移率，电导率的温度系数很小。此外，通过引入高密度的缺陷核，可获得一类新的无序固体，其中含有晶界、相界、位错等类型的缺陷，从而得到不同结构的纳米晶体材料。 由两种或两种以上的固相至少在一维上以纳米尺度复合而成的复合材料。 较常用的分散相有纳米颗粒、纳米晶须、纳米纤维等。基体材料 (连续相)可以是金属、无机非金属和有机高分子。当以纳米材料为分散相，有机聚合物为连续相时，可形成聚合物基纳米复合材料。 7. 纳米复合材料(nanocomposites) 聚合物基纳米复合材料与常规的无机填料/聚合物体系不同，不是有机相与无机相的简单混合，而是两相在纳米尺寸范围内的复合。作为分散相的有机聚合物通常是指刚性棒状高分子，包括溶致液晶聚合物、热致液晶聚合物和其他刚性高分子，它们以分子水平分散在柔性聚合物基体中，构成无机物/有机聚合物纳米复合材料。 作为连续相的有机聚合物可以是热塑性聚合物、热固性聚合物。聚合物基无机纳米复合材料不仅具有纳米材料的表面效应、量子尺寸效应等性质，而且将无机物的刚性、尺寸稳定性和热稳定性与聚合物的韧性、加工性及介电性能揉合在一起，从而产生许多特异的性能。