工业应用直接镀金工艺综述.docVIP

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工业应用直接镀金工艺综述

工业应用直接镀金工艺综述   摘要:简述了当前工业化应用的酸性微氰直接镀金工艺。从前处理、镀液成份、电镀工艺及金回收几个方面,探讨了该工艺生产应用特点。   关键词:镀金;镀镍;合金;金回收   概述   镀金层具有较低的接触电阻、良好的导电性能、易于焊接、耐腐蚀性强、并具有一定的耐磨性,因而在精密仪器仪表、印制电路板、集成电路、管壳、电接点等方面有着广泛的应用。   电镀金始于1838年英国人发明的氰化镀金,主要用于装饰。20世纪40年代电子工业发展,金价暴涨,大都采用镀薄金。为了进一步节约金,20世纪60年代出现了刷镀金,20世纪80年代出现了脉冲镀金和镭射镀金。1950年发现氰化金钾在有机酸存在下的稳定性,进而出现了中性或弱酸性镀金液;20世纪60年代后期无氰镀金也得到了应用。目前常用的镀金溶液可分为碱性氰化物(pH=9~13)、中性微氰(pH=6~8)、弱酸性微氰(pH=3~5)和非氰4类。   目前国内外镀金的研究热点是无氰化。因氰化物的剧毒性,各研究单位都在努力地朝电镀无氰化的方向发展。研究最多、最有应用价值的是亚硫酸盐体系,这种镀液均镀能力和深镀能力良好、电流效率高、镀层细致光亮、沉积速度快、孔隙率少。但镀液稳定性差,限制了该工艺的规模化应用,仅在装饰性电镀方面有应用。   本文介绍了工业化应用的酸性微氰直接镀金工艺。   1.直接镀金概述   在传统的电镀行业,由于不锈钢表面的钝化层,常规的不锈钢直接镀金工艺很难保证金层的结合力,因此镀金通常需要预镀镍,预镀镍通常采用强酸性、高导电率的盐酸-氯化镍体系,利用大电流冲击不锈钢表面,使镍原子镶嵌到基体晶格中去而形成金属键[1],保证了镀层的结合力,但镀镍通常在氯化物溶液中进行,微量的氯化物不可避免地残留在镀层的晶格间和表面,产品在高温、高湿度的环境中,不锈钢零件会产生小孔腐蚀,存在氯离子腐蚀材质的问题。   因此,为了保证基材不受腐蚀,部分企业已开始采用不锈钢直接镀金工艺。为了实现不锈钢直接镀金,需要在前处理和镀金液两方面进行调整。为了提高镀金层的结合力,快速除去钝化膜,不锈钢直接镀金前通常需要活化,活化通常采用10%-15%的硫酸溶液。直接镀金溶液较常规镀金液有如下调整:提高酸度,加速破坏钝化膜;添加络合剂,提高主盐在强酸中的稳定性;加大缓冲剂的用量;添加新的导电盐以承受较高的冲击电流[1]。   2.直接镀金溶液主要成份   主盐:氰化金钾作为镀金主盐,在装饰性镀金工艺中常采用较低浓度,而工业镀金金含量较高。金含量过高,虽可用大电流密度来加快镀层的沉积速度,但带出损失大。金盐浓度太低,镀层粗糙发红,而且电流密度的上线较低,电流密度不能过高,否则镀层易烧焦。因为使用不溶性阳极,金盐及其它成份要根据分析结果及时补充。   络合剂:柠檬酸及其盐类具有络合、缔合和缓冲的作用,可使镀层结晶细致、提高电流密度上限、镀层孔隙少。柠檬酸盐含量过高,电流效率降低;含量过低,溶液导电性、分散能力降低、镀层结晶变粗。   缓冲剂:磷酸盐作为缓冲剂可稳定镀液的酸碱性,改善镀层光泽。   导电盐:常用碳酸盐,可提到镀液的导电率,改善镀液分散能力。长期使用,空气中的二氧化碳进入镀液产生碳酸盐,若碳酸盐累积过多,会使镀层粗糙、产生斑点。   合金:金作为贵金属镀层开发以来,最初只作为装饰镀层使用,近年来,随着电子、航空工业的发展,贵金属作为功能性镀层的用量迅速增加。电镀贵金属合金不但能获得多种色泽满足人们对装饰品外观的需求,还能提高贵金属的硬度、耐磨性、耐蚀性等多种物理和机械性能,而且也大大节约了贵金属的用量。镍、钴、铟、铋、锑可作为改善金镀层性能的添加元素。电镀纯金层的显微硬度大约为70HV,镀层中含0.05%~2%的镍、钴、铟时镀层硬度可提高约两倍。为了提高镀层耐磨性采用复合镀技术,向镀液中引入SiC、MoS2等固体颗粒(粒度lt;0.5μm)后,可镀取含上述颗粒的金镀层。   工业镀金生产中常用钴作为合金元素,来提高镀层的硬度和耐磨性。钴镀层中的含量受镀液温度、搅拌、电流密度及溶液的酸碱度影响较大。当镀金层中钴的质量含量为0.08%~2%时镀层的耐磨性最好[2]。但钴的含量不能太高,太高会导致镀层的接触电阻增加,耐高温性能下降,所以实际生产时应严格控制它的含量。   3.镀金工艺   pH值:溶液的酸碱性对镀层的外观和合金元素的比例都有影响,pH值升高、合金元素含量降低,镀层内应力降低;pH值可用KOH、H2SO4或H3PO4来调整。一般工业镀液中,因含有大量的导电盐和缓冲剂,在正常工作条件下,溶液的酸碱度基本稳定。   电流密度:电流密度过高,镀层松软、发暗、粗糙、孔隙率高,甚至发生其他杂质的共沉积。电流密度过低时,镀层不亮,电流效率低。正常

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