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膜分离技术用于氯碱工业饱和食盐水精制的探索 　　[摘 要]氯碱工业是采用电解精制的饱和食盐水的方法来制取氢氧化钠、氢气和氯气，是重要的基础化学工业之一。传统的饱和食盐水精制工艺方法是将工业食盐溶解成食盐水后，在加入BaCl2、Na2CO3、NaOH等化学物质将食盐水中的杂质沉淀，经过滤除去杂质，再经过树脂交换吸附残余离子得到精制的饱和食盐水。本文阐述采用膜分离先进工艺技术，直接利用海水精制饱和食盐水而获取氯碱工业原料，并与传统氯碱工艺方法相对比，探索论证该技术的先进性、经济性及应用前景。 　　[关键词]氯碱工业；饱和食盐水精制；分离膜技术；先进性和经济性；应用前景 　　中图分类号：TD823.7 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）48-0175-02 　　一、膜分离技术简介 　　膜是具有选择性分离功能的材料，利用膜的选择性分离特性，在膜两侧形成一定的压差，实现料液不同组分的分离、纯化、浓缩的过程称作膜分离。分离膜技术从分离精度上划分，一般可分为四类：微滤膜（MF）、超滤膜（UF）、纳滤膜（NF）和反渗透膜（RO），它们的过滤精度按以上顺序越来越高。不同孔径的膜对于料液中不同粒径的颗粒的分离功能如下图所示： 　　二、膜分离技术在精制饱和食盐水中的应用 　　氯碱工业是采用电解精制的饱和食盐水的方法来制取氢氧化钠、氢气和氯气。但由于食盐中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-以及机械不溶物等杂质，溶解食盐得到的食盐水不符合电解质要求，因此必须进行精制。此外，进入电解室的饱和食盐水中的NaCl含量高，可降低Cl2在盐水中的溶解度，减少阳极室的副反应，改善电解工艺，因此应尽量提高精制食盐水中的NaCl的质量浓度，使之接近饱和，即含NaCl315g/l（31.5%，20℃时NaCl在水中的溶解度为36.1%）。（参考文献：化学工业部科学技术情报研究所，氯碱工业手册.北京：化学工业部科学技术情报研究所，1978） 　　1、传统的精制方法 　　传统的精制食饱和盐水方法是利用化学方法，通过一次精制和二次精制工艺，使食盐水中杂质沉淀和吸附去除而实现的。即将工业食盐溶解后，向食盐水中加入BaCl2、Na2CO3、NaOH等化学药剂，经过混凝、沉淀、过滤等工艺除去杂质，完成食盐水一次精制过程；再经过螯合树脂去除盐水残余的Ca2+、Mg2+以及其它金属离子，加入盐酸调节PH至弱酸性，除去HCO3-，可得到精制饱和食盐水。（参考文献：韩百胜、刘秀娟，氯碱生产工艺简介.北京：氯碱工业，2001年04期） 　　2、膜分离技术精制方法 　　（1）工艺流程简介 　　膜分离技术方法是利用各种膜对料液中不同组分的分离功能，直接以海水为原料，将海水中杂质去除而精制饱和食盐水。海水经格栅除去悬浮物、藻类等固体杂质后，由海水泵依次送至预沉池、砂滤池、微滤等工艺环节，去除5μm以上的大分子物质或微细颗粒，实现海水预处理过程。经预处理的海水，由海水泵送至纳滤工艺环节，脱除其中99.5%的二价和多价离子（包括Ca2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+、NH4+、Al3+等阳离子以及SO42-、CO32-、PO43-等阴离子），经纳滤后的海水中所含盐的组分为98%以上的NaCl以及微量的K+、HCO3-、Br-、NO3-等一价离子杂质。将经纳滤处理后的海水送至螯合离子树脂床脱除盐水残余的Ca2+、Mg2+以及其它金属离子，再送至氯离子树脂床脱除其中微量的Br-、NO3-等阴离子杂质，加入盐酸调节PH至弱酸性，除去HCO3-，完成食盐水精制过程。精制的食盐水送至反渗透进行脱水富集处理，反渗透工艺的回收率以浓水中NaCl浓度不低于315g/l为依据，制得氯碱工业所需原料的质量需求。 　　膜分离技术精制方法主要设备为重力式无阀滤池、微滤、纳滤、螯合树脂塔、调节池、及加药泵、海水泵等。 　　（2）海水精制饱和食盐水过程氯化钠浓度变化及平衡 　　以渤海的海水为原料，海水中NaCl含量为433.37×58.5=25352.145mg/L，因而质量分数为2.47%（海水平均密度为1.025g/ml）。海水经格栅、砂滤、微滤预处理，浓度基本不变。海水经过纳滤膜处理时，由于纳滤膜对其中的二价及高价离子的截留率为99.5%，所以产水中盐分主要有NaCl、K+、HCO3-、F-、I-、Br-、NO3-等；而纳滤膜对一价离子的截留率为30%（目前开发的选择性分离性能最好的纳滤膜），因此纳滤产水中NaCl含量为2.47%×0.70×4/3= 2.31%（纳滤的回收率按75%计）。在此后经过的树脂床处理和调节作用中，产水中的NaCl含量基本不变。当产水经过一次反渗透脱水后，食盐水被浓缩4倍，则NaCl含量2.31%×0.95×4=8.78%（反渗