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核居心、端在头、桥相连 ——有机基团的分类与有机物结构的推断 浙江省上虞市春晖中学 朱建敏 有机物结构的推断是近几年高考有机题的重要知识点。从有机基团分类着手，解答有机物结构的推断题是解决这类问题的一种有效方法。 有机物是由C、H以及N、O、S等元素组成，这些元素的原子则通过结合成许多基团来构成有机物。有机基团的分类方法很多，从组成的原子来看，可分为烃基和官能团。含一个碳原子的又可分为甲基、亚甲基，三价甲基和四价甲基，官能团可分为为羟基、醛基、羧基等。 在有机物结构的推断中，我们在有机物结构中的位置还可以对它们进行分类。 一、端、桥、核基 分析上面列举的常见有机基团，不难发现在有机物结构中，有些基团只有一个价键（俗称一只手），这样的基团在有机物分子中只能处在碳链的端点，不能处在碳链的中间。根据这一特点我们可以把这类基团称之为端基。氢原子、卤原子、羟基、醛基、羧基、氨基等都属于端基：—H、—Cl、—OH、—CHO、—COOH、—NH2。 —C—O‖有些基团中含有二个价键，即基团向外伸出了两只手。这类基团不能处在碳链的端点，但可以象桥梁一样把左右两边的基团联接起来，这类基团可称之为桥基。氧原子、硫原子、羰基、亚甲基等都属于桥基：—O—、—S—、—CH2 —C— O ‖ ││———│N——││CH——  │ │ — — — │ N — — │ │ C H — — │ │ C 二、应用举例 结合上述基团的分类方式，应用“核居心、端在头、桥相连”的结构组合原则，可解决一系列有机物结构的推断问题。 CH3—C—CH2—CH—CH3CH3│CH3│CH3│例1、 设 CH3—C—CH2—CH—CH3 CH3 │ CH3 │ CH3 │ (1)设烷烃分子中氢原子数为n0。则n0与nl、n2、n3、n4的关系是：n0= 或n0= ； (2)如果某一烷烃其n1=4、n2=2、n3=0、n4=1，试写出该烷烃的可能结构 ； (3)在烷烃烃分子中四种甲基个数之间的关系是n1= 。 解析： (1)根据每种甲基含有的氢原子数可以立即写出氢原子总数n0=3n1+2n2+n3；另外根据烷烃通式CnH2n+2可以写出n0=2(n1+n2+n3+n4)+2。 (2)根据“核居心、端在头、桥相连”的结构组合原则，先将“核基”——四价甲基与“端基”——甲基连成一个母体结构，然而把“桥基”——亚甲基分别和相连后插入“核基”和“端基”之间，可得到如下二种结构：CH CH3 │ CH3 CH3—CH2—C—CH2—CH3 CH3 │ CH3 │ CH3 │ CH3 │ CH3—CH2—CH2—C—CH3 CH CH3 │ —CH—│(3)从化学结构的角度分析， 如果是一个直链烷烃，无“核基”，所以只有两个甲基，分别处在碳链的两端，而桥基的多少对“端基”没有影响。 但如在碳链中加进一个“核基”，则会增加支链。如加入一个三叉基，则会增加一条支链，支链的末端要一个甲基，所以，每增加一个三叉基就要增加一个“端基”。同理，在一个烷烃中每增加一个十字基，不论它是在主链上还是在支链上，都会相应的增加两条支链从而增加两个甲基．所以，在烷烃中的甲基总数为n1=2n4+n —CH— │ 例2、某分子中含有的基团种类和个数分别如下，两个—CH3、一个—OH、一个 、两个 —CH2—，问该物质可能有几种结构? —CH —CH— │ 结构CCH3│CH2│OH│CH3—CH2—C—CH3结构BOH│ 结构C CH3 │ CH2 │ OH │ CH3—CH2—C—CH3 结构B OH │ CH3—CH2—C—CH2—CH3 CH3 │ 母体结构AOH 母体结构A OH │ CH3—CH—CH3 结构C 结构D 结构D CH2 │ OH │ CH3—C—CH3 CH3 │ CH2 │ 结构E 结构E OH │ CH3—CH2—CH2—C—CH3 CH3 │ ——││CH——││C — — │ │ C H — — │ │ C H — — │ │ C H H H — — │ │ C H CH3 │ 有一类烷烃CmH2m+2不能由任何的CmH2m催化加氢得到。若烷烃中只有伯、仲、季碳原子而无叔碳原子。试回答： 1．季碳原子数目应满足什么范围（与m的关系） 2．写出C13H28的结构简式。 3．C16H34的各类碳原子各有几个，它有多少种满足条件的同分异构体。 4．计算C20H42满足已知条件的全部同分异构体数目。 5．若某类烷烃中任何相邻两个碳原子不都是季碳原子时，试给出该类烷烃的通式。 解析： ——││CH解答该题的关键，是烷烃CmH2m+2不能由任何的