松节油基吡嗪系化合物合成和其对聚氨酯预聚反应催化作.PDFVIP

－ 林业工程学报，２０１８，３（２）：７０ ７６ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ － ｄｏｉ：１０．１３３６０／ ｊ．ｉｓｓｎ．２０９６ １３５９．２０１８．０２．０１２ 松节油基吡嗪系化合物的合成及其 对聚氨酯预聚反应的催化作用 郭佳雯，王俊，陈莉晶，徐徐∗ （南京林业大学化学工程学院，江苏省生物质绿色燃料与化学品重点实验室，南京 ２１００３７） 摘　 要：以松节油为原料，分别经选择性氧化、环化、脱氢等反应，合成了新型吡嗪系化合物，并通过ＦＴ⁃ＩＲ、ＧＣ⁃ １ １３ ＭＳ、 ＨＮＭＲ、 ＣＮＭＲ等分析手段对松节油基吡嗪系化合物的结构进行表征。 将合成得到的松节油基吡嗪系化 合物作为催化剂，采用化学滴定法研究其对六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）与异丁醇的预聚反应的催化性能，通过 数学模型法对预聚反应的表观动力学进行分析，并计算不同松节油基胺类催化剂作用下的反应速率常数。 研究 结果表明，２⁃甲基⁃２，３⁃二氢樟脑并［２，３⁃ｅ］吡嗪对聚氨酯的催化作用明显大于Ｎ，Ｎ⁃二甲基环己胺；樟脑并［２，３⁃ ｂ］吡嗪的催化作用与Ｎ，Ｎ⁃二甲基环己胺接近；２，３⁃二氢樟脑并［２，３⁃ｅ］吡嗪、樟脑并［２，３⁃ｂ］⁃５，６⁃二氢吡嗪并 ［ｅ］环己烷、２⁃甲基樟脑并［２，３⁃ｂ］吡嗪、樟脑并［２，３⁃ｂ］吡嗪并［ｅ］环己烷基本无催化效果。 本研究结果表明结 构中连接甲基等推电子基团时，可增强催化剂的碱性，从而使其达到较好的催化效果。 关键词：松节油；吡嗪系化合物；聚氨酯；催化剂 － － － 中图分类号：Ｓ７８９．２；ＴＱ３５１　 　 　 文献标志码：Ａ　 　 　 文章编号：２０９６ １３５９（２０１８）０２ ００７０ ０７ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔｕｒｐｅｎｔｉｎｅ ｂａｓｅｄ ｐｙｒａｚｉｎｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｐｒｅ⁃ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ＧＵＯ Ｊｉａｗｅｎ，ＷＡＮＧ Ｊｕｎ，ＣＨＥＮ Ｌｉｊｉｎｇ，ＸＵ Ｘｕ∗ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ；ＪｉａｎｇｓｕＫｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｂｉｏｍａｓｓ ＧｒｅｅｎＭａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００３７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎｏｖｅｌ ｐｙｒａｚｉｎｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｔｕｒｐｅｎｔｉｎｅｂｙ ａ ｓｅｒｉｅｓｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｏｘｉ⁃ ｄａｔｉｏｎ，ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ． Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｆｏｕｒｉｅｒ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ （ＦＴ⁃ＩＲ），ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ＧＣ⁃ＭＳ），ｈｙｄｒｏｇｅｎ⁃１ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ １ １３ （ Ｈ ＮＭＲ），ｃａｒｂｏｎ⁃１３ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ （ Ｃ ＮＭＲ）ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｕｒｐｅｎｔｉｎｅ ｂａｓｅｄ ｐ