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工学第九章污水的吸附法离子交换法萃取法和膜析法处理
利用物理化学的原理和化工单元操作可以去除污水中的杂质,它的处理对象主要是污水中无机的或有机的(难以生物降解)溶解物质或胶体物质,尤其适用于处理杂质浓度很高的污水(用作回收利用的方法)或是很低的废水(用作污水的深度处理)。第一节 吸附法吸附的基本理论吸附机理及其分类 溶质从水中移向固体颗粒表面,发生吸附,是水、溶质和固体颗粒三者相互作用的结果。引起吸附的主要原因在于溶质对水的疏水特性和溶质对固体颗粒的高度亲和力。交换吸附 指溶质的离子由于静电引力作用聚集在吸附剂表面的带电点上,并置换出原先固定在这些带电点上的其它离子。影响因素为离子电荷数和水合半径的大小。物理吸附 作用力为范德华力,特点是无选择性,过程放热较少,约42kJ/mol,可以是单分子层或多分子层吸附。影响因素主要是吸附剂的比表面积和细孔分布。化学吸附 作用力为化学键力,放热量较大,约84~420kJ/mol,有选择性,且为单分子层吸附。影响因素主要是吸附质和吸附剂的化学性质。吸附平衡与吸附等温式 平衡吸附量:吸附与脱附达动态平衡,单位吸附剂所吸附的物质的量,常用qe(mg/g)表示。 qe=V(c0-ce)/W 将平衡吸附容量qe与相应的平衡浓度ce作图,得吸附等温线。描述吸附等温线的数学表达式称为吸附等温式。(1) Freundlich等温式: qe=Kce1/n(2) Langmuir等温式:qe=abce/(1+bce) (a为与最大吸附量有关的常数;b为与吸附能有关的常数)。比表面积孔结构吸附剂的结构影响吸附的因素表面化学性质吸附质的性质温度孔结构操作条件接触时间吸附剂活性炭 活性炭的比表面达800~2000m2/g,具有很高的吸附能力。活性炭的吸附能力与孔隙的构造和分布情况有关。它的孔隙分为三类:小孔孔径在20?以下;过渡孔孔径为20~1000?;大孔孔径为l000?以上。活性炭的小孔比表面积占总比表面积的95%以上,对吸附量影响最大;过渡孔不仅为吸附质提供扩散通道,而且当吸附质的分子直径较大时(如有机物质),主要靠它们来完成吸附;大孔的比表面积所占比例很小,主要为吸附质扩散提供通道。 活性炭的吸附中心点有两类:一种是物理吸附活性点,数量很多,没有极性,是构成活性炭吸附能力的主体部分;另一种是化学吸附活性点,主要是在制备过程中形成的一些具有专属反应性能的含氧官能团,如羧基(-COOH)、羟基(-OH)、碳基(>C=O)等,它们对活性炭的吸附特性有一定的影响。 树脂吸附剂 这是一种具有立体结构的多孔海绵状物质,可在150℃下使用,不溶于酸、碱及一般溶剂,比表面积可达800m2/g。根据其结构特性,树脂吸附剂可分为非极性、弱极性、极性、强极性四类。它的吸附能力接近活性炭,但比活性炭容易再生。此外,还有稳定性高、选择性强、应用范围广等优点,这是废水处理中有发展前途的一种新型吸附剂。例如,国产的TXF型吸附树脂(炭质吸附树脂),比表面积35~350m2/g,它是含氯有机化合物的特效吸附剂。XAD-2树脂吸附剂对TNT的去除效果很好,树脂易于再生,当原水中含TNT34mg/L时,每个循环可处理体积为树脂体积500倍的废水。吸附后可用丙酮进行再生,TNT的回收率达80%。 腐殖酸类吸附剂 腐植酸是一组芳香结构的、性质与酸性物质相似的复杂混合物。据测定,腐植酸含有的活性基团有酚羟基、羧基、醇羟、甲氧基、羰基、醌基、胺基、磺酸基等。这些活性基团决定了腐植酸的阳离子吸附性能。 用作吸附剂的腐植酸类物质有两大类:一类是天然的富含腐植酸的风化煤、泥煤、褐煤等,它们可直接或者经简单处理后作吸附剂用;另一类是把富含腐植酸的物质用适当的粘合剂制备成腐植酸系树脂,造粒成型后使用。 腐植酸类物质在吸附重金属离子后,容易解吸再生,重复使用。常用的解吸剂有H2SO4、HCl、NaCl、CaCl2等。 腐植酸类物质能吸附工业废水中的许多余属离子,例如汞、镉、铅、铜、铬等,吸附率可达90~99%。 吸附工艺过程及设备吸附操作方式 吸附操作方式分为静态间歇式和动态连续式两种。前者多用于实验研究或小规模的废水处理中,而生产运行一般采用动态连续方式。 废水在流动条件下进行的操作,叫做动态连续吸附,或简称为动态吸附。 (1)固定床动态吸附 这是废水处理工艺中最常用的一种方式。由于吸附剂固定填充在吸附柱(或塔)中,所以叫固定床。当废水连续流过吸附剂层时,吸附质便不断被吸附。若吸附剂数量足够,出水中吸附质的浓度即可降低至接近于零。但随着运行时间的延长,出水中吸附质的浓度会逐渐增加。当达到某一规定的数值时,就必须停止进水,进行吸附剂再生。 (2)移动床吸附 废水从吸附柱底部进入,处理后的水由柱顶排出。在操作过程中,定期将一部分接近饱和的吸附剂从柱底排出,送到再生柱进行再生。与此同时,将等量的新鲜吸
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