碳纳米管负载铂二氧化钌纳米颗粒用于葡萄糖传感器研究.docVIP

碳纳米管负载铂二氧化钌纳米颗粒用于葡萄糖传感器研究 　　摘 要 [HS]建立了多壁碳纳米管（MWNTs）负载铂?二氧化钌纳米颗粒的液相化学还原法。以Nafion为固定剂,将Pt?RuO?2/MWNTs复合材料修饰于玻碳电极的表面,制备了一种无酶型葡萄糖传感器。实验表明： 复合材料修饰的电极对葡萄糖响应电流明显，并且受抗坏血酸（AA）、多巴胺（DA）和尿酸（UA）的干扰小。本实验采用安培法测定葡萄糖，线性范围为2.0×10?? 　　[KH*3/4D][H]关键词 [HS]多壁碳纳米管； 纳米颗粒； 葡萄糖； 无酶型传感器? 　　[FQ（3?２,X,DY－Ｗ][CD15]? 2011?06?30收稿；2011?10?31接受? 　　本文系国家自然科学基金（No.省略， zhangwd@scut.省略[HT] 　　 　　1 引 言? 　　糖尿病是世界性的多发病和常见病，它严重威胁着人类健康，是仅次于心血管病和癌症的第三大危险疾病。糖尿病的诊断和治疗是全世界生物医学工程界面临的重大课题。酶电极葡萄糖生物传感器是检测葡萄糖浓度最常用的方法之一，但是这种方法的催化活性和稳定性不高，并且受温度、湿度以及pH值的变化影响较大。因此，寻找新材料、新方法制备电流响应值高的新型葡萄糖传感器非常必要。? 　　碳纳米管是优良的催化剂载体，不仅具有较大的表面积和较高的电子传递速率，同时还具有独特的电学和力学性能，在电化学反应中可以作为优越的电子传递媒介。因此，越来越多研究者将碳纳米管应用于电化学传感器领域??\[1～8\]?。? 　　纳米级的金属颗粒表现出不同于宏观金属材料的优异性能，这种分散的金属颗粒在多种化学和电化学反应中具有良好的催化性能。如Pt纳米粒子具有表面积大、表面活性位点多，在很多重要的反应中起着有效的催化作用，如对甲醇的电催化氧化??\[9,10\]?及对O?2的电催化还原??\[11\]?等。此外，贵金属纳米粒子具有很好的化学稳定性。本研究组曾尝试通过液相化学还原法将Pt纳米粒子负载于碳纳米管，制备了Pt/MWNTs无酶型葡萄糖传感器??\[12\]?，将PtRu纳米粒子负载于碳纳米管，制备了PtRu/MWNTs无酶型葡萄糖传感器??\[13\]?。? 　　二氧化钌是一种金属氧化物，其大部分的研究都集中在电化学电极材料方面??\[14\]?。本研究将铂?二氧化钌负载在碳纳米管上，制备成PtRuO?2/MWNTs无酶型葡萄糖传感器，将其用于葡萄糖的测定。与已制备的Pt/MWNTs、PtRu/MWNTs葡萄糖传感器相比，此传感器表现出响应时间更短、灵敏度更高、检出限更低等特点。 　　2 实验部分? 　　2.1 仪器与试剂? 　　CHI660C型电化学工作站（上海辰华有限公司）；FA2004B精密电子天平（上海精密科学仪器有限公司）；氯铂酸（H?2PtCl?6?6H?2O）、氯化钌（RuCl?3）、Nafion试剂、?β??D葡萄糖等均为分析纯试剂；多壁碳纳米管（MWNTs，纯度＞95%）；抛光粉（0.3和0.5 　　?SymbolmA@ m），所用溶液均用二次蒸馏水配制。? 　　2.2 Pt?RuO?2/MWNTs葡萄糖传感器的制备? 　　2.2.1 碳纳米管的纯化和羧基化 MWNTs置于丙酮中60℃回流5 h，洗涤抽滤干燥研磨后置于浓H?2SO??4??浓HNO?3混酸溶液（3∶1，V/V）中，室温下浸泡24 h，抽滤干燥研磨后置于30% H?2O?2中浸泡24 h，用去离子水洗涤至中性。放入烘箱中80 ℃干燥8 h，完成后研磨保存待用。采用这种混酸处理法既可以除去MWNTs中的金属、无定型C等杂质，还可以在MWNTs上生成?COOH???， ?CO???，?OH???等官能团，有利于金属离子的沉积。? 　　2.2.2 催化剂的制备 将0.1646 g RuCl?3溶于40 mL 水中，加入0.5 g MWNTs，0.202 g 聚乙烯醇，超声?30 min?，150 ℃水热16 h，洗涤, 干燥，300 ℃煅烧2 h，得到RuO?2/MWNTs催化剂。再将Pt纳米粒子负载于RuO?2/MWNTs催化剂上，得到Pt?RuO?2/MWNTs催化剂，具体方法如下：称取适量制备好的RuO?2/MWNTs至50 mL单口烧瓶中，加入15 mL 乙二醇，超声分散30 min，转移到反应釜中，依次用5 mL乙二醇和?5 mL丙酮洗涤烧瓶?，洗涤液一并转入到反应釜中，边搅拌边加入适量H?2PtCl?6溶液及柠檬酸钠（H?2PtCl?6与柠檬酸钠摩尔比为1:2）；搅拌均匀后，缓慢加入5% H?2O?2溶液，调节至pH＝8，继续搅拌?30 min?，使混合物充分混合；将反应釜置于150 ℃油浴中，恒温反应8 h，过滤，洗