神华煤液化残渣液化特性研究.docVIP

神华煤液化残渣液化特性研究 　　【摘要】：试验通过高压釜液化神华煤液化残渣，从液化恒温反应时间、温度和氢初压对神华煤液化残渣的液化特性的影响进行了研究，为煤液化残渣的液化机理的研究奠定基础。 　　【关键词】：神华煤；液化残渣；液化特性；液化机理 　　 　　 煤液化残渣是在煤炭直接液化生产过程中产生的，其主体是由液化原料煤中未转化的煤有机体、无机矿物质以及外加的液化催化剂组成的，在某些工艺中会占到液化原煤总量的30%左右，如此多的残渣量对液化过程经济性所产生的影响是不可低估的[1]。液化残渣具有一些特殊的性质，如何有效理地利用已成为实现煤炭直接液化工业化的重要课题之一[2]。文章就是对神华煤低转化率蒸馏残渣加氢液化的特性进行研究，讨论各反应条件对液化特性的影响，以期为煤液化残渣的液化机理的研究奠定基础。 　　 　　 1. 实验部分 　　 　　 1.1 试验原料及其分析数据 　　 本试验的样品采用神华集团的神华煤液化残渣。样品按国家标准进行破碎、缩分、研磨至80目以下，并在温度约80℃下烘烤至水分小于1.00%作为液化试验样品。表1列出了干燥后样品的工业分析和元素分析的分析结果。 　　 　　 表2列出了样品的溶剂萃取分析结果。由表2可以看出，神华煤液化残渣中含有的油、沥青烯和前沥青烯，且其质量含量分别大于20％、30％和15％。 　　 　　 1.2 试验仪器及其试验条件参数 　　 用电子天平称取20.00g神华煤液化残渣和10.00g的溶剂放入高压釜中进行液化试验。试验采用T36 FYX 0.5高压反应釜。试验条件：氢气初压分别为6Mpa、8Mpa和10Mpa；反应温度为450℃和460℃；恒温反应时间为0min、20min、40min、60min和80min。 　　 　　 1.3 试验工艺 　　 (1) 在高压釜中，通过不同的温度、压力、时间对神华煤液化残渣进行液化； 　　 (2) 液化产物依次用正己烷、甲苯、四氢呋喃萃取； 　　 (3) 计算转化率、氢耗量、沥青烯产率、前沥青烯产率、气和水、油产率。 　　 　　 2. 试验结果及分析 　　 　　 2.1 液化时间的影响 　　 2.1.1 液化反应温度为450℃，不同氢气初始压力下的液化特性 　　 试验考察了反应温度为450℃时，分别在6Mpa和8Mpa下不同反应时间的液化特性。图1给出的了450℃不同氢初压的各液化产物的产率。可以看出，在450℃，当压强为6Mpa和8Mpa时，神华煤液化残渣的液化油、气体和水、沥青烯、前沥青烯的产率和转化率的曲线很相似。油、气体和水的产率在恒温开始都有一个明显的增大阶段，沥青烯和前沥青烯的产率则是有一个明显的减少阶段，转化率也是在开始明显的增大，这个阶段持续到60min时各产率趋于稳定。这是因为在反应开始阶段，液化残渣中的前沥青烯和沥青烯转化为小分子的油、水和气体，中间伴有前沥青烯和沥青烯的缩聚的正反应，但由于此时裂解加氢液化反应过程占主导，故油、气、水的产率和转化率呈增大趋势，当到60min反应过程基本结束，正逆反应趋于平衡。 　　 　　 2.1.2 液化反应温度为460℃，不同氢气初始压力下的液化特性 　　 由图2可以看出，残渣的转化率是随着时间的延长是逐渐减小的，前沥青烯和沥青烯的产率也是减小的，油、气和水的产率虽然有所增加但是增长的比较平缓。此时缩聚反应较加氢裂解反应为多，前沥青烯和沥青烯在裂解加氢成小分子量的产物的同时也缩聚成焦或半焦，部分的油也参与了缩聚反应生成大分子的产物，致使了转化率的降低。 　　 　　 2.2 液化恒温反应温度的影响 　　 反应温度对液化反应比较敏感，随着温度的增加，氢气在溶剂中的溶解度也将增加，而且反应速率也将不断增加。由图1和图2可明显的看出随着温度的升高，各反应产物产率的曲线有着明显的变化。460℃时的前沥青烯、沥青烯和油产率低于450℃的产率，而且两个温度下的转化率变化趋势是截然不同的，在460℃时呈现下降的趋势。这是因为当反应温度过高，随着反应时间的延长，氢压的不足，已生成的前沥青烯、沥青烯以及煤裂解生成的自由基碎片缩聚成不溶于任何有机溶剂的半焦或焦，部分的油类产物亦聚合生成分子量更大的产物。 　　 相同的条件，当温度升高时，其他的产物产率都是减少的，唯一例外的是气和水的产率却是增加的。这是由于随着温度的升高，液化反应速率增加，自由基碎片聚合成气体，气体却很难参与缩聚反应，随着温度的升高和反应时间的延长，气体和水的产率会出现逐渐增大的趋势。 　　 　　 2.3 液化反应的初始氢压力的影响 　　 反应压力是影响液化反应的一个重要因素，反应压力对液化反应的影响主要是指氢气分压。试验考察了氢初压为6Mpa、8Mpa和10Mpa时神华煤液