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纳米塑料制备与应用

纳米塑料制备与应用   摘要:文章主要介绍了纳米材料的性质、无机纳米材料的制备及有机聚合物与无机纳米材料的复合情况。   关键词:纳米复合材料;插层复合;熔体插层   中图分类号:TQ324 文献标识码:A 文章编号:1000-8136(2010)36-0013-02      纳米技术是20世纪90年代出现的一门新兴技术。它是在0.10~100 nm尺度的空间内,研究电子、原子和分子运动规律和特性的崭新技术。纳米材料又称为超微颗粒材料,由纳米粒子组成。纳米粒子也叫超微颗粒,一般是指尺寸在1~100 nm间的粒子,是处在原子簇和宏观物体交界的过渡区域,从通常的关于微观和宏观的观点看,这样的系统既非典型的微观系统亦非典型的宏观系统,是一种典型人介观系统,它具有表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应。当人们将宏观物体细分成超微颗粒(纳米级)后,它将显示出许多奇异的特性。所谓“纳米塑料”是指无机填充物以纳米尺寸分散在有机聚合物基体中形成的有机/无机纳米复合材料。在纳米复合材料中,分散相的尺寸至少在一维方向小于100 nm。由于分散性的纳米尺寸效应、大比表面积和强界面结合,纳米复合材料具有一般工程塑料所不具备的优异性能,因此是一种全新的高新技术材料。   纳米材料和纳米结构的物理、化学特性既不同于微观的原子、分子,也不同于宏观物体,从而把人们探索自然、创造知识的能力延伸到介于宏观和微观物体之间的中间领域。在纳米领域发现新现象,认识新规律,提出新概念,建立新理论,为构筑纳米材料科学体系新框架奠定基础,也将极大丰富纳米物理和纳米化学等新领域的研究内涵。利用新物性、新原理、新方法设计纳米结构原理性器件以及纳米复合传统材料改性正孕育着新的突破。 纳米材料制备和应用研究中所产生的纳米技术很可能成为下一世纪前20年的主导技术,带动纳米产业的发展。   1无机纳米材料的制备   纳米塑料由于其特有的结构、形态以及较常规聚合物基复合材料更优异的性能而成为材料科学领域研究热点之一。[1]插层复合是制备聚合物/黏土纳米复合材料的主要方法,一般有两种方式,单体预先插层于粘土片层间然后原位聚合成高分子即单体插层原位聚合方法,如尼龙―6/蒙脱土纳米复合材料;[2]或高分子在溶液中或聚合物熔体直接插层而形成纳米复合材料即高分子直接插层方法,如硅橡胶/蒙脱土纳米复合材料。[3]   迄今为止,在聚合物/粘土纳米复合材料中研究最多的粘土矿物是蒙脱土,其基本结构单元是由一片铝氧八面体夹在两片硅氧四面体之间,靠共用氧原子而形成的厚1 nm的层状结构,硅酸盐片层中间有可交换性阳离子,如Na+、Ca2+、Mg2+等,可与无机金属离子、有机阳离子型表面活性剂和阳离子染料等进行离子交换,[4]硅酸盐片层表面具有一定量的羟基。由于天然蒙脱土矿物表面表现亲水性质而难以直接将单体或高分子插层进入硅酸盐片层中间,因此在制备聚合物/黏土纳米复合材料时,必须进行粘土的有机化处理。以往文献中大多采用阳离子表面活性剂与蒙脱土片层间的阳离子进行离子交换反应,使层间距增大,并改善层间微环境,使黏土内外表面由亲水转变为疏水,降低硅酸盐表面能,有利于单体或聚合物插层而形成聚合物/黏土纳米复合材料。在此类有机处理黏土中,表面活性剂与黏土以离子键形式结合,另一种可行的处理方式则是采用有机物与蒙脱土的表面羟基发生化学反应形成共价键,进一步制备聚合物/黏土纳米复合材料。用一种阳离子表面活动性剂与蒙脱土片层间的阳离子交换反应所生成的有机土我们称作一次插层土,用二种不同的阳离子表面活性剂制得的叫做二次插层土。   2有机聚合物与无机纳米材料的复合   纳米塑料是指分散相至少有一维尺寸小于100 nm量级的复合材料。[5]由于分散相具有极大的比表面积以及与基体间有很好的界面结合,纳米复合材料与同组成的常规复合材料相比具有更好的物理力学性能,此外纳米复合材料还可能具备原组分所没有的性能,因此纳米复合为开发高性能多功能新材料提供了一条新途径。   插层聚合是将单体或齐聚物插入到层状结构硅酸盐的片层间,利用聚合反应的放热效应破坏硅酸盐的片状叠层结构,从而将微米尺度的硅酸盐原始颗粒剥离成纳米厚度的片层单元,并使其均匀分散于聚合物基体中,实现聚合物和硅酸盐片层在纳米尺度上的复合。黏土剥离并均匀分散是此方法制备纳米复合材料的关键。   对于用插层聚合改性热塑性塑料的研究已有不少报道,最成功的应用是制备了具有高强度、高模量、高热变形温度和良好阻隔性能的尼龙/蒙脱土纳米复合材料,其他聚合物如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚二甲基硅氧烷与粘土的插层复合研究也取得了较好的结果。[6]   利用同样方法制备粘土/热固性树脂复合材料的研究近年来也受到关注,其中对环氧树脂/粘土复合的研究较多。[6]Usuk

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