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纳米炭黑水泥基复合材料压敏性研究 　　摘要：纳米炭黑水泥基复合材料具有导电性和压敏性。试验结果表明，电阻率随炭黑掺量的变化呈现渗滤特征，渗滤区炭黑体积含量为0.6％-1.5％。处于渗滤区和超过渗滤区的纳米炭黑水泥基复合材料的电阻率具有明显的压力依赖性。在受到压应力时，电阻率减小，卸载后电阻回复具有不可逆性。炭黑水泥基复合材料的压敏性与3个因素有关：试件本身的极化效应、隧道效应和渗流导电。当炭黑掺量在渗滤区以前时，极化效应占主导地位；当炭黑掺量在渗流区内时，隧道效应占主导地位，试件体现出明显的压敏性；当炭黑掺量继续增加时，炭黑聚集体接触的渗流导电占主导地位。 　　关键词：自诊断混凝土；纳米复合材料；压阻效应；炭黑；渗滤 　　中图分类号：TU528.07 文献标识码：A 文章编号：1671-4431(2008)03-0057-03 　　 　　水泥基智能复合材料具有感知应力、应变、温度和损伤的自诊断功能，以及裂纹的自修复功能和温度、湿度自调节功能等。碳纤维水泥基复合材料(简记为CFRc)就是这样一种智能材料。自1993年始，Chung DD L等研究了CFRC在拉、压作用下体积电阻率的变化规律(称为压敏性或压阻效应)，认为体积电阻率的变化是由于碳纤维从水泥基体中的拔出与插入影响纤维和水泥的电接触的缘故，利用CFRC的压敏性可实施非破坏性自诊断、运动车辆的重量自检测等。毛起?莸妊芯苛搜姑粜杂胩枷宋?掺量、工艺制度等的关系。郑立霞等开展了将碳纤维混凝土用于监测钢筋锈蚀的模拟性试验研究。此外，王秀峰等、姚武等、王守德等、王玉林等对CFRC的压敏性作了研究。近年来，掺纳米填料的水泥基智能复合材料是该领域的重要研究方向之一。Li Hui等初步研究了掺纳米Fe2O3水泥砂浆、掺纳米炭黑净浆的压敏性，表明电阻变化率与压应力呈线性关系；当炭黑掺量为15％时，灵敏度(单位应变产生的电阻变化率)为55.28。与Li Hui等的研究不同之处在于：作者采用的炭黑粒径为33 mm，而Li Hui等采用的炭黑粒径为120 nm，得到的炭黑掺量渗流阈值比Li Hui等的报道小一个数量级；Li Hui等认为当炭黑掺量小于12％时，压敏性的规律性不强，信号噪声大，而研究表明在炭黑掺量低于该值时材料仍呈现好的压敏性。 　　 　　1、试样制备与测试 　　 　　采用的炭黑性能指标见表1，水泥为华新水泥厂生产的42.5普通硅酸盐水泥。先将炭黑与含分散剂的水溶液混合，炭黑与分散剂比例为1：1，再加入水泥水灰比为0.3，搅拌好后填入模具中，制成4 cm×4 cm×4 cm的小立方块。炭黑掺量分别为水泥质量的0％、0.1％、0.3％、0.5％、0.6％、0.8％、1％、1.2％、1.4％、1.6％、2.0％、2.5％、3％等(体积含量分别为0％、0.11％、0.34％、0.56％、0.68％、0.9％、1.13％、1.35％、1.58％、1.8％、2.25％、2.82％、3.38％等)，每一种掺量做6个试样。试样1 d后脱模，放入水中浸泡养护。 　　 　　采用四电极法测电阻。在试样表面涂4圈导电银胶作为电极，胶宽度约1 mm。电极位置关于试样中间对称，内侧2电极相距16 mm用于测电压，外侧2电极相距36 mm用于施加电流。直流电流为增强型Keithley 2400提供。由下式计算材料的体积电阻率，每一组测量结果都是6个样本取平均数后的值 　　ρ=RS/L=(R×4×4)/1.6=10R=10U/I 　　试样单向压缩试验在Instron 5882电子万能材料试验机上进行，加载时按上述方法测电阻，电压值采用Keithley 2700多用表/数据采集系统自动采集。 　　 　　2、结果与讨论 　　 　　2.1　水泥基炭黑机敏复合材料的导电性 　　图1为炭黑含量对复合材料体积电阻率的影响图。图1中，复合材料的电阻率不随炭黑掺量的增加线性减小，而呈现渗滤特征：渗滤区炭黑体积含量为0.6％-1.5％，在此区域内电阻率减小较快。而Li Hui等报道的阈值区间为7.22％-11.39％。产生较大差别的原因可能是炭黑粒径和分散工艺不同引起的：作者采用的炭黑粒径为33 nm，而Li Hui等采用的炭黑粒径为120 nm；作者使用了分散剂，Li Hui等没有采用分散剂。当炭黑含量小于0.6％时，炭黑聚集体(聚集体大小约为100 nm)间距较大，导电粒子被水泥基体分隔，不能构成导电通路，此时以水泥基体内的离子导电为主。随着炭黑含量接近渗滤区时，炭黑聚集体间距离减小，再增加炭黑则通过隧道效应或粒子相接为炭黑链形成导电网络，使得复合材料的电阻率急剧下降。当炭黑含量离开渗滤区后，再增加炭黑含量只是增加导电网络的数量，电阻率变化趋缓。下面将讨论炭黑掺量位于不同区域时纳米炭黑