蔬菜中六六六滴滴涕检测方法改进.docVIP

蔬菜中六六六滴滴涕检测方法改进 　　蔬菜中六六六、滴滴涕检测方法的改进 　　贺同欣，桑鲁燕，崔瑞丽 　　菏泽出入境检验检疫局技术中心，山东菏泽 274000 　　摘要 本文采用气相色谱法毛细管色谱柱分离、电子捕获检测器检测蔬菜中残留的六六六和滴滴涕含量。取适量的蔬菜，用丙酮、石油醚（1：1）高速分散器提取，提取液经层析柱净化后进样测定。当蔬菜样品取样量为20g时，加标回收率在64%～137%之间，RSD为6.1%～15.2%。经改动后的检测方法，缩短了峰保留值，增加了峰分离度值，各峰之间分离度最小值为1.9，且峰形良好对称。 　　关键词 六六六；滴滴涕；气相色谱；蔬菜 　　中图分类号X592 文献标识码A 文章编号1674-6708（2012）81-0118-02 　　有机氯农药在农药史中曾是使用量最大、使用历史最长的一大类农药。随着人们认识程度的深化，其危害性也日益为人们所熟知。自20世纪70年代始，各国政府陆续出台了关于禁止或限制有机氯农药使用的政策，我国也于1983年4月1日起停止了有机氯农药的生产和使用。尽管多年来有机氯农药没有使用，但由于其稳定性好、半衰期长等特点，再加上个别滥用农药的情况，因此在水、土壤、动植物体中仍然可能残留有有机氯农药[1]。GB/T 5009.146-2003提供了植物性食品中六六六、滴滴涕的残留分析方法。该方法规定柱温为180 ℃程升至230 ℃并保持30min，进样口、检测器温度均为250 ℃ ，色谱柱为OV-101，进样量为1ul[2]。我们根据工作实践作了一些改动，经改动后的检测方法，缩短了峰保留值，增加了峰分离度值，各峰之间分离度最小值为1.9，且峰形良好对称。检测限能够满足要求，精密度、回收率都较好。现将结果报告如下。 　　1 实验部分 　　1）仪器：GC9790气相色谱仪（浙江温岭）附ECD检测器，旋转蒸发器，均质器，层析柱，布氏漏斗，抽滤瓶，分液漏斗，1?L微量进样器； 　　2）试剂： 农药标准品， 重蒸后的丙酮、石油醚、乙酸乙酯。无水硫酸镁，用前140 ℃烘干4 h。弗罗里硅土，于620 ℃ 灼烧4小时，用前140 ℃烘干2小时，趁热加5 %水灭活； 　　3）标准溶液的配制：将100ug/mL的混合标准溶液用重蒸石油醚稀释成1ug/mL的贮备液。然后用重蒸石油醚稀释成0.02ug/mL、0.1ug/mL、0.2ug/mL、0.5ug/mL、1.0ug/mL的标准系列使用液。 　　4）色谱条件 　　（1）色谱柱：石英弹性毛细管柱，HP-5柱 0.32mm（内径）×30m×0.50um（膜厚）； 　　（2）气体流速：氮气：4ml/min ，尾吹气：30ml/min，不分流进样； 　　（3）温度：柱温自170℃程序升温至238℃，保持10min，检测器温度250℃，进样口温度230℃。 　　5）实验步骤 　　（1）提取 　　称取20g蔬菜试样，置于100mL的烧杯中，加入30mL丙酮和30mL石油醚，于高速分散器提取2min，提取液经抽滤，滤液移入250mL分液漏斗中，加入100mL的硫酸钠溶液（20 g/L），充分摇匀，静置分层，将下层溶液转移到另一250mL分液漏斗中，用20mL、20mL石油醚萃取，合并三次萃取的石油醚层，过无水硫酸镁层，于旋转蒸发仪上浓缩至2mL。 　　（2）净化 　　①层析柱的制备：玻璃层析柱中先加入5 cm高的无水硫酸镁，再加入5g 5% 水脱活弗罗里硅土，最后加入1 cm高的无水硫酸镁，轻轻敲实，用20mL石油醚淋洗净化柱，弃去淋洗液，柱面要留有少量液体。 　　②净化与浓缩：将浓缩液2mL加入以淋洗过的净化柱中，并用少量石油醚洗茄形瓶，一并转入净化柱中，用100mL石油醚+乙酸乙酯（95+5）洗脱，收集洗脱液于蒸馏瓶中，于旋转蒸发仪上浓缩近干，用少量石油醚多次溶解残渣于刻度离心管中，最终定容至1.0mL，供气相色谱分析。 　　（3）测定 　　吸取0.5 ul试样液注入气相色谱仪，根据标准曲线用外标法定量。 　　2 结果和讨论 　　1）色谱条件选择 　　进样口230 ℃足以使六六六、滴滴涕瞬间气化，适当降低进样口温度可延长进样垫的寿命。检测器温度高于柱温10 ℃～30 ℃可防止检测器污染。柱温自170 ℃程序升温至238 ℃，保持10 min，缩短了峰保留值，增加了峰分离度值，各峰之间分离度最小值为1.9，且峰形良好对称。 　　2）用无水硫酸镁替代无水硫酸钠作为脱水剂，实验表明硫酸镁要比硫酸钠脱水效果好 　　3）最低检测浓度（?g/kg）（见表1）α-666 0.1 p，p-滴滴伊 0.8 　　β-666 0.2 o，p-滴滴涕 1.0 　　γ-666 0.6 p，p-滴滴滴 1.0 　　δ-666 0.6 p，p-滴滴涕 1.0 　　表1 最低检测