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苯乙烯储运措施及分析 　　 【摘要】化学品在为工业生产提供便捷性的同时，因自身特性而对周围事物造成了不利的影响，处理不当则有可能引发一系列的危害事故。苯乙烯是一种在常温下即可发生放热聚合反应的不饱和芳烃。虽然常温下反应速度缓慢，但随着苯乙烯物料温度的升高，反应速度逐渐加快，严重影响苯乙烯的储运安全。同时由于生成大量的聚合物，苯乙烯的质量也大大降低。所以，正确的设计苯乙烯的储运工艺系统非常重要。本文从苯乙烯的聚合原理出发，阐述了目前储运过程中存在的问题，总结了其储运系统中可采取的措施，为今后苯乙烯的储运提供了理论基础。 　　 【关键词】苯乙烯 储运 综合措施 　　 最近几年，国民产业结构面临着新的升级改造趋势，化工产品加工应用的苯乙烯原料越来越多。苯乙烯（88HC）是用苯（66HC）取代乙烯（42HC）的一个H形成的最简单芳香烃，其分子量为104.1，沸点为145 ℃。在工业上，苯乙烯广泛用于合成橡胶、聚苯乙烯、塑料等产品，具有广阔的用途和大量的需求。苯乙烯不溶于水，易溶于乙醇、丙酮等烃类中，其含有共轭双键，易在氧气的作用下发生聚合反应，生成聚苯乙烯（（- C H（C6H5）- C H2 　　 -）n）、甲醛（HCHO）、苯甲醛（C7H6O）。理论上超过31 ℃时苯乙烯就会发生聚合反应，严重影响其储运安全。 　　 1 苯乙烯储运过程中存在的问题 　　 （1）苯乙烯在储运过程中发生的聚合反应属于自由基机理聚合反应，其是不需要催化剂的热激发反应。自聚合反应的放热量为74.8 J/mol，如果热量得不到快速释放，聚合速度就会升高，放热量也继续增加并使反应加剧，聚合物含量与储运时间的关系如图1所示。当温度升到沸点后，甚至会导致反应无法控制形成暴聚，快速的暴聚过程可能使苯乙烯储罐爆裂。苯乙烯的粘度因聚合反应也逐渐增大，最终变成粘稠物沉积在储罐底部、管线进出口、泵腔等易积聚的地方，导致设备无法正常运行，造成生产运输困难。 　　 （2）苯乙烯的聚合更会影响产品的质量，根据《工业用苯乙烯标准》（GB3915-1998）对苯乙烯质量的要求，主要质量指标见表1。聚合物的含量是苯乙烯质量的重要指标，2011年张家港检验检疫局检测出3000吨的苯乙烯中聚合物含量严重超标，该批货物价值3300万元，但收货方拒绝卸货，对厂家造成了严重损失。 　　 （3）苯乙烯具有毒性，其蒸汽与人接触1小时即会引起水皮肤肿、头疼、嗜睡等症状。当空气中的苯乙烯超过400 mg/kg时，蒸汽对呼吸系统有较强刺激；当空气中的苯乙烯超过1000 mg/kg则会抑制人的中枢神经，严重损坏肺功能，半分钟即有可能导致死亡。 　　 2 苯乙烯储运系统的具体措施2.1 加入阻聚剂（TBC） 　　 TBC的含量也是衡量苯乙烯品质好坏的指标，国标规定其含量在10～50 mg/kg，生产中可根据客户要求适当添加。TBC的含量还受季节因素影响，夏季可控制在20～30 mg/kg；春秋控制在15～25 mg/kg；冬季控制在10～20 mg/kg；其最底含量不应低于10 mg/kg。要定期对聚合物含量进行检测，实时对TBC的含量进行调整，以确保苯乙烯的安全储藏。实验测得最优的苯乙烯储藏条件是当温度为18℃，TBC含量为10 mg/kg时，苯乙烯储存13天仍能达到优等级的要求。 　　 2.2 严格控制储存温度 　　 苯乙烯储存控制的诸多因素中，最关键的因素是温度，储存温度越低，所需的阻聚剂含量越低，储存时间越长。GB3915-1998中规定的储藏温度应低于25 ℃，其具体控温措施如下： 　　 （1）针对苯乙烯储藏罐和管道可加装保冷层以防止太阳辐射，常用的保冷材料有聚氨酯泡沫、玻璃棉等。 　　 （2）在苯乙烯储藏罐外设置外循环冷却系统。考虑综合储运成本，厂家储存苯乙烯的温度控制在18℃较好；运输途中苯乙烯储藏罐温度控制在23℃为宜。 　　 （3）储罐设计时管线的进口应远离出口，这样可以使储罐内的苯乙烯冷却更均匀。2.3 设置阻聚涂层 　　 苯乙烯的储罐、运输管线的多是采用碳素钢制造。碳素钢腐蚀后的铁锈中存在Fe2+离子，其可作为催化剂将苯乙烯的自由基机理聚合反应变成离子机理聚合反应，大大加快反应速率。聚合物产生的过程中，还可能与Fe2+离子反应生成过氧化物，随着温度的升高过氧化物还可以促进聚合物的生成。研究表明，铁锈对苯乙烯的影响小于温度。此外铁锈中的 Fe3+还会影响苯乙烯的色度，当铁锈量小于10 mg/kg时对苯乙烯的色度影响较小。 　　 设置阻聚涂层可以提高储罐内表面的光滑度以减少聚合物的积累。对苯乙烯储运装置内部涂以含有TBC的环氧漆，阻聚效果很好，不仅减小了聚合物的产生还提高了苯乙烯的色度。 　　 2.4 设备选型及管线布